GeCl2(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazole-2-ylidene) | 1204482-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: GeCl2(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazole-2-ylidene)
• 英文别名: GeCl₂(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazole-2-ylidene)；GeCl₂(IPr)；IPrGeCl₂
• CAS: 1204482-74-5
• 化学式: C₂₇H₃₆Cl₂GeN₂
• 分子量: 532.092
• InChiKey: BRIIFKGUUIGIHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.97
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  GeCl2(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazole-2-ylidene) 在 {Mg{[N(Mes)CMe]2CH}}2 作用下， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  无环 Germylones：具有中央锗原子的 Allenes 的同系物

  摘要：

  环状烷基（氨基）卡宾 (cAAC:)-稳定的无环锗烯酮 (Me2-cAAC:)2Ge (1) 和 (Cy2-cAAC:)2Ge (2) 是利用 GeCl2（二恶烷）的一锅法合成制备的， cAAC: 和 KC8 的摩尔比为 1:2:2.1。化合物 1 和 2 的深绿色晶体的产率分别为 75% 和 70%。报道的制备相应硅化合物的方法结果不适用于锗。1 和 2 的单晶 X 射线结构具有 C-Ge-C 弯曲主链，其具有三中心双电子 π 键系统。化合物 1 和 2 是第一个包含每个一个锗原子和两个 cAAC: 分子的无环锗粒。对化合物 1 和 2 的 EPR 测量证实了单线态自旋基态。1/2 的 DFT 计算表明，单线态基态比三线态更稳定约 16 至 18 kcal mol(-1)。理论上计算的第一和第二质子亲和力值分别为 265.8 (1)/267.1 (2) 和 180.4 (1)/183.8

  DOI：

  10.1021/ja406112u
• 作为产物：
  描述：

  germanium(II) chloride dioxane 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以67%的产率得到GeCl2(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazole-2-ylidene)
  参考文献：
  名称：

  难以捉摸的亚膦基-氯四甲苯的分离：较重的氯化氰类似物

  摘要：

  难以捉摸的异双双酚卡宾稳定单线态膦亚胺-氯甲硅烷基和具有主要贡献共价电子共享 σ 键的氯锗烯在固态下被分离和结构表征。

  DOI：

  10.1002/chem.202201242

文献信息

• Controlled Growth of Dichlorogermanium Oligomers from Lewis Basic Hosts
  作者：S. M. Ibrahim Al-Rafia、Mohammad R. Momeni、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Alex Brown、Eric Rivard

  DOI：10.1002/anie.201302767

  日期：2013.6.17

  To branch or not to branch: A mild stepwise route to various linear and branched (GeCl2)x oligogermylenes supported by Lewis bases is reported, including the carbene‐bound Ge4 complex NHC⋅GeCl2Ge(GeCl3)2 (see picture). Dipp=2,6‐iPr2C6H3, NHC=N‐heterocyclic carbene.

  到分支或不分支：温和逐步路由到各种线性和支链的（GeCl 2）X通过路易斯碱支持oligogermylenes据悉，包括卡宾结合的Ge 4复杂NHC⋅GeCl 2葛（GeCl 3）2（参见图片）。Dipp = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3，NHC = N-杂环卡宾。
• Donor/acceptor stabilization of Ge(ii) dihydride
  作者：Kelsey C. Thimer、S. M. Ibrahim Al-Rafia、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Eric Rivard

  DOI：10.1039/b915950a

  日期：——

  A combined donor/acceptor approach is presented for the stabilization of the parent germylene, :GeH2.

  本文介绍了一种供体/受体相结合的方法，用于稳定母胚芽:GeH2。
• Iron Complexes with Stabilized Germylenes: Syntheses and Characterizations
  作者：Mohammad El Ezzi、Tibor-Gabor Kocsor、Florian D’Accriscio、David Madec、Sonia Mallet-Ladeira、Annie Castel

  DOI：10.1021/om500903g

  日期：2015.2.9

  nonacarbonyl has been investigated. These germylenes act as two-electron carbene-like ligands and lead to stable germylene iron complexes by exchange reaction of a carbonyl ligand. Whereas the amidinato chloro germylenes lead to stable complexes, a bis(iron germylene) oxide was obtained from the bis-amidinato germylene. The reactions of NHC-stabilized germylenes (5a,b) with Fe2(CO)9 were also explored

  研究了of基（1a，b，2a）或NHC（5a，b）稳定的锗（II）化合物对二铁九碳二烯的反应性。这些亚二甲苯基充当两电子卡宾样配体，并通过羰基配体的交换反应形成稳定的亚二甲基苯铁配合物。the胺基氯亚甲基苯可生成稳定的络合物，而双亚氨基氨基亚甲基萘可制得双（亚铁亚铁）氧化物。NHC稳定的亚二甲基亚砜（5a，b）与Fe 2（CO）9的反应还进行了探索，得到了亚甲基的供体-受体复合物。通过单晶X射线衍射结构测定，可以对所有锗铁络合物进行充分表征（1 H和13 C NMR和IR）。
• Formation of Alkynylgermyl-Substituted Germylenes via a Catenation of Ge Atoms
  作者：Chenghuan Liu、Keke Zhu、Weichun Han、Xue Liu、Zheng-Feng Zhang、Ming-Der Su、Di Wu、Yan Li

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01244

  日期：2020.7.20

  Reactions of amidinate-stabilized germylene chlorides R1Ge(:)Cl (R1 = PhC(NtBu)2) and R2Ge(:)Cl (R2 = PhC(NCy)2, Cy = cyclohexanyl) with trimethylsilylethynyl lithium salt (LLi, L = −C≡CTMS) afforded alkynylgermyl-substituted germylenes R1(:)Ge-GeL3 (1) and [R2GeL2]2Ge(:) (2), respectively. Both of them may undergo the formation of Ge–Ge single bonds with a concomitant 1,2-shift of ethynyl groups. DFT calculations determined the reaction pathways where two possible intermediates (:)GeL2 and RGe(:)L (R = R1, R2) are proposed, which were consistent with the trapping reactions of (:)GeL2 toward IAr–(:)GeL2 (3, IAr = :CN(Ar)CH}2, Ar = 2,6-iPr2C6H3). The reaction of 1 with N3TMS gave a new aminogermylene R1(:)Ge–N(TMS)-GeL3 (4), indicating a reactive Ge–Ge bond.

  脒基稳定的亚甲基氯化物 R1Ge(:)Cl (R1 = PhC(NtBu)2) 和 R2Ge(：)Cl（R2 = PhC(NCy)2，Cy = 环己基）与三甲基硅乙炔基锂盐（LLi，L = -C≡CTMS）反应，分别得到了炔基锗取代的亚锗 R1(:)Ge-GeL3 (1) 和 [R2GeL2]2Ge(:) (2)。这两种化合物都可能形成 Ge-Ge 单键，同时乙炔基发生 1,2 移位。DFT 计算确定了两种可能的中间产物 (:)GeL2 和 RGe(:)L （R = R1、R2）的反应路径，这与 (:)GeL2 向 IAr-(:)GeL2 （3，IAr = :CN(Ar)CH}2, Ar = 2,6-iPr2C6H3）的捕获反应一致。1 与 N3TMS 反应生成了新的氨基锗 R1(:)Ge-N(TMS)-GeL3 (4)，表明存在反应性的 Ge-Ge 键。
• Coordination Chemistry of [E(Idipp)]²⁺ Ligands (E = Ge, Sn): Metal Germylidyne [Cp*(CO)₂W≡Ge(Idipp)]⁺ and Metallotetrylene [Cp*(CO)₃W–E(Idipp)]⁺ Cations
  作者：Yury N. Lebedev、Ujjal Das、Gregor Schnakenburg、Alexander C. Filippou

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00110

  日期：2017.4.24

  The synthesis and full characterization of the NHC-stabilized tungstenochlorostannylene [Cp*(CO)(3)W-SnCl-(Idipp)] (1Sn), the NHC-stabilized chlorogermylidyne complex [Cp*(CO)(2)W=GeCl(Idipp)] (2), the tungsten germylidyne complex salt [Cp*(CO)(2)W equivalent to Ge(Idipp)][B(C6H3-3,5-(CF3)(2))(4)] (3), and the cationic metallostannylene [Cp*(CO)(3)W-Sn-(Idipp)][Al(OC(CF3)(3))(4)] (4Sn) are reported (Idipp = 2,3-dihydro -1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1H-imidazol-2-ylidene, Cp* = eta(5)-C5Me5). Metathetical exchange of SnCl2(Idipp) with Li[Cp*W(CO)(3)] afforded selectively 1Sn. Photolytic decarbonylation of the Ge analogue [Cp*(CO)(3)W-GeCl(Idipp)] (1Ge) afforded the NHC-stabilized chlorogermylidyne complex (2), featuring a trigonal-planar coordinated germanium center and a W-Ge double bond (W-Ge 2.3496(5) (A) over circle). Chloride abstraction from 2 with Na[B(C6H3-3,5-(CF3)(2))(4)] yielded the germylidyne complex salt 3, which contains an almost linear W-Ge-Cl linkage (angle at Ge = 168.7(1)degrees) and a W-Ge triple bond (2.2813(4) (A) over circle). Chloride elimination from 1Ge afforded the tungstenogermylene salt [Cp*(CO)(3)W-Ge(Idipp)][B(C6H3-3,5-(CF3)(2))(4)] (4Ge), which in contrast to 1Ge could not be decarbonylated to form 3 despite the less strongly bound carbonyl ligands. The tin compounds 1Sn and 4Sn did not afford products bearing multiple W-Sn bonds. Treatment of 4Ge with Me2NC=-CNMe2 yielded unexpectedly the neutral germyl complex 5 containing a pendant 1-germabicyclo-[3,2,0]-hepta-2,5-diene ligand instead of the anticipated [2 + 1]-cycloaddition product at the Ge-center.