6-bromo-1-tritylindoline-2,3-dione | 1253579-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 6-bromo-1-tritylindoline-2,3-dione
• 英文别名: 6-bromo-1-tritylisatin；6-Bromo-1-tritylindole-2,3-dione；6-bromo-1-tritylindole-2,3-dione
• CAS: 1253579-24-6
• 化学式: C₂₇H₁₈BrNO₂
• 分子量: 468.349
• InChiKey: MJIALXCTUYVWEN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-1-tritylindoline-2,3-dione 在 哌啶 、 溶剂黄146 、 (DHQD)2吡啶 作用下， 以 乙醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (R,E)-ethyl-N-(6-bromo-5′-cyano-3′-methyl-2-oxo-1′-phenyl-1-trityl-1′H-spiro[indoline-3,4′-pyrano[2,3-c]pyrazol]-6′-yl)formimidate
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化不对称迈克尔/环化级联反应 对螺[吲哚啉-3,4'-吡喃并[2,3- c ]吡唑]衍生物进行对映选择性合成†

  摘要：

  描述了通过吡唑啉酮和异亚丙基丙二腈之间的级联反应有效地合成螺[吲哚啉-3,4'-吡喃并[2,3- c ]吡唑]衍生物的对映体。仅用1 mol％的（DHQD）2 PYR，就可以以优异的收率（96–99％）和良好至优异的对映选择性（高达91％ee）制备手性螺氧基吲哚衍生物。

  DOI：

  10.1039/c6ob01256f
• 作为产物：
  描述：

  6-溴靛红 、 三苯基甲基溴 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.5h， 以78%的产率得到6-bromo-1-tritylindoline-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  铜催化将芳基硼酸酯不对称加成到靛红上：涉及烷氧铜中间体的催化循环。

  摘要：

  已经开发了铜催化将芳基硼酸酯加到靛红中，以在温和的条件下得到3-芳基-3-羟基-2-氧吲哚。已经通过一系列化学计量反应检查了该方法的催化循环，并且还通过使用手性N-杂环卡宾配体描述了有效的不对称变体。

  DOI：

  10.1039/c0cc01635g

文献信息

• Construction of Chiral Quaternary Carbon through Morita-Baylis-Hillman Reaction: An Enantioselective Approach to 3-Substituted 3-Hydroxyoxindole Derivatives
  作者：Xiao-Yang Guan、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201002240

  日期：2010.12.10

  A new enantioselective approach to obtain a tetrasubstituted chiral center at the C3 position of oxindoles via a catalytic asymmetric Morita–Baylis–Hillman reaction has been demonstrated. This reaction provides 3‐substituted 3‐hydroxy‐2‐oxindoles in good to excellent yields and ee values, which could be facilely transformed to pharmaceutically more interesting compounds.

  已经证明了一种新的对映选择性方法，该方法通过催化不对称Morita-Baylis-Hillman反应获得在羟吲哚C3位置的四取代手性中心。该反应可提供3-取代的3-羟基-2-氧吲哚，其收率和ee值都非常好，并且可以很容易地转化为药学上更有趣的化合物。
• Organocatalytic Enantioselective Mukaiyama–Mannich Reaction of Isatin‐Derived Ketimines for the Synthesis of Oxindolyl‐ <i>β</i> ^3, 3 ‐Amino Acid Esters
  作者：Saumen Hajra、Sujay Laskar、Bibekananda Jana

  DOI：10.1002/chem.201903512

  日期：2019.11.18

  Mukaiyama-Mannich reactions of ester enolate equivalents with aldimines have been elegantly used for the asymmetric synthesis of β-amino acids; nevertheless, the corresponding asymmetric reaction employing ketimines are unexplored. Herein, the first organocatalytic enantioselective Mukaiyama-Mannich reaction employing isatin-derived ketimines with unsubstituted silyl ketene acetals is disclosed towards

  酯烯醇等效物与醛亚胺的Mukaiyama-Mannich反应已被很好地用于β-氨基酸的不对称合成。然而，尚未探索使用酮亚胺的相应的不对称反应。本文中，公开了第一类使用靛红衍生的酮亚胺与未取代的甲硅烷基酮烯缩醛的有机催化对映选择性Mukaiyama-Mannich反应，以在室温下以优异的对映选择性（ee> 99.5％）进行2-氧代吲哚基-β3,3-氨基酸酯的可扩展合成。 。超低催化剂负载量（低至250 ppm）可用于高对映体纯度的定量产物形成。该方案的合成用途已在药物需求的（+）-AG-041R（一种有效的胃泌素/ CCK-B受体拮抗剂）的简短正式合成中得到了证明。
• Enantioselective Rhodium‐Catalyzed Addition of Arylboroxines to N‐Unprotected Ketimines: Efficient Synthesis of Cipargamin
  作者：Jinbin Zhu、Linwei Huang、Wei Dong、Naikai Li、Xingxin Yu、Wei‐Ping Deng、Wenjun Tang

  DOI：10.1002/anie.201910008

  日期：2019.11.4

  N-unprotected ketimines is realized for the first time by employing chiral BIBOP-type ligands with a Rh loading as low as 1 mol %. A range of chiral α-trifluoromethyl-α,α-diaryl α-tertiary amines or 3-amino-3-aryloxindoles were formed with excellent ee values and yields by employing either WingPhos or PFBO-BIBOP as the ligand. The method has enabled an efficient enantioselective synthesis of cipargamin

  通过使用具有低至1mol％的Rh负载的手性BIBOP型配体，首次实现了对映体选择性铑催化的芳基硼氧烷到N-未保护的酮亚胺的加成反应。通过使用WingPhos或PFBO-BIBOP作为配体，形成了一系列具有优异ee值和收率的手性α-三氟甲基-α，α-二芳基α-叔胺或3-氨基-3-芳基吲哚。该方法已经实现了西葫芦素的有效对映选择性合成。
• Enantioselective Alkynylation of Isatin Derivatives Using a Chiral Phase-Transfer/Transition-Metal Hybrid Catalyst System
  作者：Suva Paria、Hyo-Jun Lee、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/acscatal.8b04949

  日期：2019.3.1

  An enantioselective alkynylation of isatin derivatives can be realized by using a hybrid catalyst system consisting of chiral phase-transfer catalyst and transition-metal catalyst. The chiral alkynylation products can be used as versatile intermediates for further synthetic transformations.

  可以通过使用由手性相转移催化剂和过渡金属催化剂组成的杂化催化剂体系来实现对靛红衍生物的对映选择性炔基化。手性炔基化产物可用作进一步合成转化的通用中间体。
• Catalytic Enantioselective Allylation of Ketimines by Using Palladium Pincer Complexes with Chiral Bis(imidazoline)s
  作者：Shuichi Nakamura、Kengo Hyodo、Masayuki Nakamura、Daisuke Nakane、Hideki Masuda

  DOI：10.1002/chem.201300685

  日期：2013.6.3

  Get selective! Enantioselective allylation of ketimines derived from isatins by using chiral 1,3‐bis(imidazolin‐2‐yl)benzene (Phebim)–PdII complexes afforded products with good enantioselectivity (see scheme). The reaction was applied to a wide variety of ketimines. The obtained product can be converted to homoallylic amines and a spirocyclic amine without the loss of enantiopurity.

  变得有选择性！通过使用手性1,3-双（咪唑啉-2-基）苯（Phebim）-Pd II复合物，对源自靛红的酮亚胺进行对映选择性烯丙基化，可得到具有良好对映选择性的产品（参见方案）。该反应被应用于各种各样的酮亚胺。所获得的产物可以转化为均烯丙基胺和螺环胺而不会损失对映体纯度。