4-fluoro-4'-methylazobenzene | 35653-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: 4-fluoro-4'-methylazobenzene
• 英文别名: 2-(4-fluorophenyl)-1-p-tolyldiazene；1-(4-fluorophenyl)-2-(4-tolyl)diazene；4-Fluor-4'-methyl-azobenzol；(E)-1-(4-Fluorophenyl)-2-(4-methylphenyl)diazene；(4-fluorophenyl)-(4-methylphenyl)diazene
• CAS: 35653-80-6
• 化学式: C₁₃H₁₁FN₂
• 分子量: 214.242
• InChiKey: CNECXXRVKBHKSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium o-phenylbistrihydroborate 、 4-fluoro-4'-methylazobenzene 在 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以15%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  B，N-并烯中激发态构象的控制

  摘要：

  我们提出了一个新的概念，以通过收获负超共轭来控制处于激发态的分子的构象。通过新合成程序制备的2,3,1,4-苯并二氮杂二硼烷骨架实现了该策略。光化学研究确定了双重发光，这被分配给定义明确的构象异构体。通过限制固态的旋转自由度以及通过调节溶剂极性来控制激发态的能级，可以关闭更长波长的发射。

  DOI：

  10.1002/anie.201814104
• 作为产物：
  描述：

  1-氟-4-硝基苯 、 乙烷,三氯氟- 以 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-fluoro-4'-methylazobenzene
  参考文献：
  名称：

  Benedini, Francesca; Galliani, Guido; Nali, Micaela, Gazzetta Chimica Italiana, 1985, vol. 115, # 6, p. 343 - 346

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Aryliminodimagnesium Reagents. XIV. Reactions with Nitrobenzenes Having Electronegative<i>ortho</i>-Substituents. Effects of Reaction Conditions on Condensation, Replacement, and Substitution
  作者：Masao Okubo、Yoshito Inatomi、Naoki Taniguchi、Kaori Imamura

  DOI：10.1246/bcsj.61.3581

  日期：1988.10

  In reactions of ArN(MgBr)2 with o-MeO- and o-halo-substituted nitrobenzenes, types and yields of products were different from those in its reactions with m- and p-substituted substrates. Condensation (leading to unsymmetrical azoxy- and azobenzenes), o-substituent replacement, and nuclear substitution took place. Relative yields of products were greatly affected by substituents and reaction conditions

  ArN(MgBr)2与o-MeO-和o-卤代硝基苯的反应中，产物的类型和产率与其与m-和p-取代底物的反应不同。发生缩合（导致不对称的偶氮苯和偶氮苯）、邻位取代基和核取代。产物的相对产率受取代基和反应条件的影响很大。o-MeO 和 oF 有利于置换，而 o-Cl、o-Br 和 oI 有利于置换。当使用小摩尔过量的试剂和低浓度时，置换和/或取代占主导地位，而当使用大摩尔过量的试剂和高浓度时，缩合占主导地位，从机理上讨论了这种现象。
• Selective Propargylation of Diaryl Azo Compounds Using Metallic Barium
  作者：Akira Yanagisawa、Toshihiko Heima、Kana Watanabe、Shun Haeno

  DOI：10.1055/s-0040-1706414

  日期：2020.11

  γ-disubstituted propargylic tosylates was achieved by using metallic barium as the promoter. Various propargylated hydrazines (α-adducts) were exclusively synthesized from the corresponding propargylic tosylates and azobenzenes (diaryldiazenes). The thus-obtained propargylic hydrazines were further efficiently converted into propargylic amines by reductive N–N bond cleavage. Benzidine rearrangement of the propargylic

  以金属钡为促进剂，实现了偶氮化合物与 α,γ-二取代炔丙基甲苯磺酸酯的 Barbier 型炔丙基化反应。各种炔丙基化肼（α-加合物）完全由相应的炔丙基甲苯磺酸盐和偶氮苯（二芳基二氮烯）合成。由此获得的炔丙基肼通过还原性 N-N 键断裂进一步有效地转化为炔丙基胺。还尝试了炔丙基肼的联苯胺重排。
• Selective Propargylation of Azo Compounds with Barium Reagents
  作者：Akira Yanagisawa、Takanori Koide、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1055/s-0029-1219944

  日期：2010.6

  A Barbier-type propargylation of azo compounds with γ-trialkylsilylated propargylic bromides has been achieved using reactive barium as a low-valent metal in THF. Corresponding propargylated hydrazines (α-adducts) were exclusively formed not only from azobenzenes (diaryldiazenes) but also from dialkyl azodicarboxylates. This method is also applicable to γ-alkylated or γ-phenylated propargylic bromides

  已经使用活性钡作为 THF 中的低价金属实现了偶氮化合物与 γ-三烷基甲硅烷基化炔丙基溴的 Barbier 型炔丙基化。相应的炔丙基化肼（α-加合物）不仅由偶氮苯（二芳基二氮烯）而且还由偶氮二羧酸二烷基酯形成。该方法也适用于 γ-烷基化或 γ-苯基化炔丙基溴，仅提供所需的炔丙基化产物。
• Oxidative coupling of anilines to azobenzenes using heterogeneous manganese oxide catalysts
  作者：Min Wang、Jiping Ma、Miao Yu、Zhe Zhang、Feng Wang

  DOI：10.1039/c5cy01015b

  日期：——

  Cryptomelane-type manganese oxide shows high efficiency for the NN formation reaction in the oxidative coupling of anilines to azobenzenes. The difference of the Hammett constants (Δσ) of two substituted groups determines the selectivity to unsymmetric azobenzenes in cross-coupling reactions, which are favored at Δσ < 0.32.

  Cryptomelane型锰氧化物在苯胺氧化偶联反应中对N-N形成反应表现出高效率。两个取代基的Hammett常数差（Δσ）决定了在交叉偶联反应中对非对称偶氮苯的选择性，当Δσ < 0.32时，会倾向于非对称偶氮苯。
• Ruthenium-catalysed rearrangements of azobenzenes
  作者：Alwyn Spencer

  DOI：10.1016/0022-328x(85)88075-x

  日期：1985.11

  an atmosphere of carbon monoxide catalyses the reaction of azobenzene derivatives and primary alcohols or their esters to give 2-substituted 1-phenylbenzimidazoles. Substituents in the azobenzene derivatives have a marked effect on the product yields. Where isomer formation can occur, all possible isomers of the product are usually formed. In non-symmetrically substituted azobenzene derivatives, ortho-metallation

  在PPh 3和催化量的碱的存在下，在一氧化碳气氛下，RuCl 3 ·3H 2 O催化偶氮苯衍生物与伯醇或其酯的反应，得到2-取代的1-苯基苯并咪唑。偶氮苯衍生物中的取代物对产物收率有显着影响。在可能发生异构体形成的地方，通常会形成产物的所有可能的异构体。在非对称取代的偶氮苯衍生物中，邻金属化优先发生在具有最高电子密度的芳环中。