Ru(VI)(TPP)(O)2 | 123051-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: Ru(VI)(TPP)(O)2
• 英文别名: dioxo(tetraphenylporphyrinato)ruthenium(VI)；trans-dioxo(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)ruthenium(VI)；[Ru(TPP)(O)2]；[Ru(tetraphenylporphyrin(2-))(O)2]；[Ru(VI)(meso-tetraphenylporphyrinato)O2]；trans-Ru(VI)(TPP)(O)2
• CAS: 123051-66-1
• 化学式: C₄₄H₂₈N₄O₂Ru
• 分子量: 745.802
• InChiKey: YVYMINROCBXKJW-NBICUONBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(VI)(TPP)(O)2 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 {Ru(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate)(OH)}2O
  参考文献：
  名称：

  反式二氧杂卟啉（VI）卟啉形成CH键和烯烃氧化的动力学

  摘要：

  A.合成并表征了一系列[Ru VI LO 2 ]配合物（H 2 L =对位取代的四苯基卟啉），并研究了C–H键和烯烃的氧化动力学和机理。该络合物对饱和烷烃中的C–H键具有选择性，但对C–H二级键几乎没有活性。但是，它们对芳烃有反应性，[Ru（tpp）O 2 ]（tpp = 5，10，15，20-四苯基卟啉）氧化乙苯和枯烯的二级速率常数（k 2）为2.21。 ×10 –4和3.16×10 –4 dm 3 mol –1s –1分别。发现环己烯被[Ru（tpp）O 2 ]烯丙基氧化的动力学同位素效应（K H / K D）为11.7 。CH 2 Cl 2 -MeOH混合物中烯烃氧化的主要有机产物是环氧化物，[Ru（tpp）O 2 ]得到的单体产物为[Ru IV（tpp）O]·EtOH。或[Ru IV（tpp）（OH）2 ·] EtOH。与[Ru VI（oep）O 2 ]（oep = 2,3,7,8

  DOI：

  10.1039/dt9910002933
• 作为产物：
  描述：

  carbonyl(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)ruthenium(II) 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Ru(VI)(TPP)(O)2
  参考文献：
  名称：

  反式二氧杂卟啉（VI）生成硫化物的氧原子转移反应的动力学研究

  摘要：

  测量了三种反式-二氧杂钌（VI）卟啉衍生物与有机硫化物的反应动力学。所研究的二恶英系统为5,10,15,20-四甲苯基卟啉-二氧杂蒽（VI）（2a），5,10,15,20-四苯基卟啉-二恶氧杂（VI）（2b）和5,10,15,20 -四（五氟苯基）卟啉-二氧杂钌（VI）（2c）。物种2是有效的氧化剂，并与硫代苯甲醚快速反应生成相应的亚砜。由伪一阶动力学研究确定的典型二阶速率常数为8–60 M − 1  s − 1与相同的二氧代物种经过充分研究的烯烃环氧化和活化的C–H键氧化相比，这些化合物要大3个数量级。对于给定的硫化物底物，二氧六环（VI）物种的反应顺序为2a  <  2b  <  2c，这与基于卟啉大环的电子吸收和空间效应的预期是一致的。各种对-取代的硫代苯甲醚在狭窄的动力学范围内与相同的二氧杂环己烷反应。在这项研究中获得的动力学结果表明协调的氧原子转移和/或电子转移，随后是氧从氧化剂

  DOI：

  10.1016/j.jinorgbio.2011.08.003
• 作为试剂：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 在 Ru(VI)(TPP)(O)2 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (P-硝基苯基)环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  反式二氧杂卟啉（VI）卟啉形成CH键和烯烃氧化的动力学

  摘要：

  A.合成并表征了一系列[Ru VI LO 2 ]配合物（H 2 L =对位取代的四苯基卟啉），并研究了C–H键和烯烃的氧化动力学和机理。该络合物对饱和烷烃中的C–H键具有选择性，但对C–H二级键几乎没有活性。但是，它们对芳烃有反应性，[Ru（tpp）O 2 ]（tpp = 5，10，15，20-四苯基卟啉）氧化乙苯和枯烯的二级速率常数（k 2）为2.21。 ×10 –4和3.16×10 –4 dm 3 mol –1s –1分别。发现环己烯被[Ru（tpp）O 2 ]烯丙基氧化的动力学同位素效应（K H / K D）为11.7 。CH 2 Cl 2 -MeOH混合物中烯烃氧化的主要有机产物是环氧化物，[Ru（tpp）O 2 ]得到的单体产物为[Ru IV（tpp）O]·EtOH。或[Ru IV（tpp）（OH）2 ·] EtOH。与[Ru VI（oep）O 2 ]（oep = 2,3,7,8

  DOI：

  10.1039/dt9910002933

文献信息

• Generation of trans-dioxoruthenium(VI) porphyrins: A photochemical approach
  作者：Rui Zhang、Yan Huang、Chris Abebrese、Helen Thompson、Eric Vanover、Cathleen Webb

  DOI：10.1016/j.ica.2011.06.002

  日期：2011.10

  this type of compounds can be prepared by oxidation of ruthenium(II) precursors with peroxyacids and other terminal oxidants under different conditions, depending on the porphyrin ligands. In this work, a new photochemical generation of trans -dioxoruthenium(VI) porphyrins has been developed by extension of the known photo-induced ligand cleavage reactions. Refluxing ruthenium(II) carbonyl porphyrins

  摘要反式二氧杂卟啉（VI）卟啉配合物已被开发为含血红素的酶的最佳表征模型系统之一。传统上，取决于卟啉配体，可以通过在不同条件下用过氧酸和其他末端氧化剂氧化钌（II）前体来制备这类化合物。在这项工作中，通过扩展已知的光诱导配体裂解反应，已经开发出了一种新型的反式-二氧杂钌（VI）卟啉的光化学世代。在四氯化碳中回流钌（II）羰基卟啉[Ru II（Por）（CO）]，得到二氯钌（IV）络合物[Ru IV（Por）Cl 2]。将[Ru IV（Por）Cl 2]中的抗衡离子与Ag（ClO 3）或Ag（BrO 3）轻松交换，得到相应的二氯酸盐[Ru IV（Por）（ClO 3）2]或二溴酸盐[Ru IV（Por ）（BrO 3）2]盐。光不稳定的卟啉-钌（IV）二氯酸盐或二溴酸盐的可见光光解导致轴向配体中两个O-Cl或O-Br键的均相裂解，从而生成反式-二氧杂钌（IV）物种[Ru VI（ （Por）O
• The structure and magnetism of a trimetallic µ-oxo ruthenium(<scp>IV</scp>) porphyrin–iron(<scp>III</scp>) salicylideneamine complex containing the Fe–O–Ru–O–Fe system
  作者：Lewis D. Schulz、Gary D. Fallon、Boujemaa Moubaraki、Keith S. Murray、Bruce O. West

  DOI：10.1039/c39920000971

  日期：——

  The redox reaction between trans-dioxotetraphenylporphyrinruthenium(VI) and two equivalents of the five-coordinate iron(II) salicylideneamine complex Fe(salmah) in toluene results in the transfer of two electrons and formation of the novel bis-µ-oxo trimetallic complex [RuIV(tpp)OFeIII(salmah)}2] containing first and second row d-blockions which has been characterized by a crystal structure determination and its variable temperature magnetic properties.

  trans-二氧代四苯基卟啉钌（VI）与两等量的五配位铁（II）水杨醛胺配合物Fe(salmah)在甲苯中的氧化还原反应导致两个电子的转移，并形成新型双-µ-氧三金属配合物[RuIV(tpp)OFeIII(salmah)}2]，该配合物包含第一和第二周期的d区元素，并通过晶体结构测定及其可变温度磁性特性进行了表征。
• Structural Determination of Ruthenium−Porphyrin Complexes Relevant to Catalytic Epoxidation of Olefins
  作者：Emma Gallo、Alessandro Caselli、Fabio Ragaini、Simone Fantauzzi、Norberto Masciocchi、Angelo Sironi、Sergio Cenini

  DOI：10.1021/ic048587w

  日期：2005.3.21

  in the synthesis of [Ru(VI)(TPP)(O)2], was synthesized in a pure form by oxidation of [Ru(II)(TPP)(CO)L] or by a coproportionation reaction of [Ru(VI)(TPP)(O)2] and [Ru(II)(TPP)(CO)L], and its molecular structure was then determined by XRPD analysis. [Ru(VI)(TPP)(O)2] can be reduced by dimethyl sulfoxide or by carbon monoxide to yield [Ru(II)(TPP)(S-DMSO)2] or [Ru(II)(TPP)(CO)(H2O)], respectively. These

  从[Ru（II）（TPP）（CO）L]（L =无或无）开始可合成的高效环氧化催化剂[Ru（VI）（TPP）（O）2）（TPP =四苯基卟啉二价阴离子）描述了CH 3 OH）。通过使用从头开始的X射线粉末衍射（XRPD）方法确定复合物的分子结构，并通过NMR技术（例如PGSE（脉冲场梯度自旋回波）测量）详细研究了其溶液行为。[Ru（IV）（TPP）（OH）] 2O是合成[Ru（VI）（TPP）（O）2]的一种副产物，它是通过氧化[Ru（II）（ TPP）（CO）L]或[Ru（VI）（TPP）（O）2]与[Ru（II）（TPP）（CO）L]的共配比反应，然后通过XRPD确定其分子结构分析。[Ru（VI）（TPP）（O）2]可通过二甲亚砜或一氧化碳还原，生成[Ru（II）（TPP）（S-DMSO）2]或[Ru（II）（TPP）（ CO）（H2O）]。通过常规的单晶X射线衍射分析对这两种物质进行了表征。
• A facile photosynthesis of trans-dioxoruthenium(vi) porphyrins
  作者：Yan Huang、Eric Vanover、Rui Zhang

  DOI：10.1039/c003094e

  日期：——

  Photolysis of porphyrin-ruthenium(IV) dichlorate complexes with visible light results in homolytic cleavage of the O–Cl bond in the chlorates to form trans-dioxoruthenium(VI) species bearing either sterically encumbered or unencumbered porphyrin ligands.

  可见光照射下，卟啉-钌(IV) 二氯酸盐复合物的光解导致氯酸盐中 O–Cl 键的均裂，形成具有空间位阻或无空间位阻的卟啉配体的反式二氧化钌(VI) 物种。
• High-valent ruthenium(IV) and -(VI) oxo complexes of octaethylporphyrin. Synthesis, spectroscopy, and reactivities
  作者：Wa Hung Leung、Chi Ming Che

  DOI：10.1021/ja00206a007

  日期：1989.11

  shifts of which vary inversely with temperature. The Edegree} for the (Rusup IV}(OEP)O(ROH))/(Rusup III}(OEP)O(ROH))sup minus}} couple in CHsub 2}Clsub 2}/py (py = pyridine) is minus}0.86 V vs Cpsub 2}Fesup +/0}. In CHsub 2}Clsub 2}/py solution, (Rusup IV}(OEP)O(ROH)) reacts with olefins to give (Rusup II}(OEP)(py)sub 2}) and epoxides.

  (Rusup II}(OEP)(CO)) (Hsub 2}OEP = 八乙基卟啉) 在甲醇中被间氯过苯甲酸氧化得到 (Rusup VI}(OEP)(O)sub 2}) ，作为空气稳定的抗磁目的固体分离（mu}sub eff} approximately} 0 mu}sub B}）。(Rusup VI}(OEP)(O)sub 2}) 在 821 cmsup minus}1} 处显示一个强烈的 IR 带，可分配给 nu}sub as} (Odouble bond}Rudouble键}O) 拉伸。在 CHsub 2}Clsub 2} 中，它与烯烃反应生成环氧化物和 (Rusup IV}(OEP)(OH))sub 2}O，定量产率。在醇类 (ROH) 中，环氧化反应生成 (Rusup IV}(OEP)O(ROH))，其在非配位溶剂中很容易二聚成 (Rusup