ethyl 2-methyl-4-thioxo-3,4,5,6-tetrahydro-2H-2,6-methanobenzo[g] [1,3,5]oxadiazocine-11-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: ethyl 2-methyl-4-thioxo-3,4,5,6-tetrahydro-2H-2,6-methanobenzo[g] [1,3,5]oxadiazocine-11-carboxylate
• 英文别名: ethyl 2-methyl-4-thioxo-3,4,5,6-tetrahydro-2H-2,6-methanobenzo[g][1,3,5]oxadiazocine-11-carboxylate；ethyl 9-methyl-11-sulfanylidene-8-oxa-10,12-diazatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2,4,6-triene-13-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O₃S
• mdl: MFCD02049986
• 分子量: 292.359
• InChiKey: RTLLPSILKQLBGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  91.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper(I) bromide 、 ethyl 2-methyl-4-thioxo-3,4,5,6-tetrahydro-2H-2,6-methanobenzo[g] [1,3,5]oxadiazocine-11-carboxylate 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 以87%的产率得到bromobis(ethyl 2-methyl-4-thioxo-3,4,5,6-tetrahydro-2H-2,6-methanobenzo[g][1,3,5]oxadiazocine-11-carboxylate)copper(I)
  参考文献：
  名称：

  4-硫代[1,3,5]恶二唑胺的卤化铜（I）和氯化钯（II）的合成，结构和抗菌活性

  摘要：

  合成并研究了卤化铜（I）和氯化钯（II）与含有恶二唑啉环的三环monastrol类似物的配合物。用IR，NMR和UV光谱研究了配合物的结构。通过X射线单晶和粉末衍射分别表征了两种配合物[Cu（L 1）2 Cl]和[Pd（L 1）2 Cl 2 ]。所有获得的配位化合物都是单核的。配体仅通过以下方式与铜（I）和钯（II）配位硫脲的碎片中的软硫原子，而较硬的氮和氧原子保持不配位。钯中心是由来自两个4-thioxo [1,3,5]恶二唑胺配体的两个Cl离子和两个S原子配位的，呈扭曲的正方形平面形状。铜（I）形成了三角形的平面几何形状。与游离配体相反，该复合物对大肠杆菌K12 TG 1细菌菌株显示出显着的抗菌活性，而游离配体没有任何明显的活性。

  DOI：

  10.1039/c9nj05958j
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1,2,3,4-tetrahydro-4-(2-hydroxyphenyl)-6-methyl-2-thioxopyrimidine-5-carboxylate 在 zinc perchlorate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl 2-methyl-4-thioxo-3,4,5,6-tetrahydro-2H-2,6-methanobenzo[g] [1,3,5]oxadiazocine-11-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种新型氧桥连三环 Biginelli 加合物的合成、结构表征和抗癌活性

  摘要：

  摘要 在此，我们报道了 Biginelli 加合物、4-(2-羟基苯基)-6-methyl-2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate (I) 与氧的一锅环化反应。 -桥连加合物，乙基 2-methyl-4-thioxo-3,4,5,6-tetrahydro-2 H -2,6-methanobenzo[ g ] [1,3,5]oxadiazocine-11-carboxylate (II)使用六水合高氯酸锌 (II) 作为高效催化剂，在温和的反应条件下获得高产率和高纯度。环状产物 (II) 在固态和溶液中均使用 FT-IR、 1 H NMR 和紫外-可见光谱进行表征。使用密度泛函理论和 B3LYP/6-311++G(d,p) 水平的理论计算被用于进一步研究结构特性。DFT 计算（气相）揭示了环状化合物 II (3.45 kcal/mol)

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2017.02.091

文献信息

• New Ytterbium Complex-catalyzed Multicomponent Reactions for Synthesis of Dihydropyrimidines: [4+2] Cycloaddition vs. Biginelli Type Reaction
  作者：Jie Zhu、Mingjie Zhang、Bo Liu、Xiaojuan Li

  DOI：10.1246/cl.2009.56

  日期：2009.1.5

  A new schiff base ytterbium complex was synthesized and used as catalyst for a three-component, one-pot reaction involving 1,3-keto ester with urea or thiourea and aldehyde. The reactions resulted ...

  合成了一种新的席夫碱镱配合物，并将其用作三组分一锅反应的催化剂，该反应涉及 1,3-酮酯与尿素或硫脲和醛。反应结果...
• A Remarkable Rate Acceleration of the One-Pot Three-Component Cyclo­condensation Reaction at Room Temperature: An Expedient Synthesis of ­Mitotic Kinesin Eg5 Inhibitor Monastrol
  作者：D. Subhas Bose、Racherla Kishore Kumar、Liyakat Fatima

  DOI：10.1055/s-2004-815416

  日期：——

  A general and practical route for the synthesis of 3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-ones by a one-pot condensation of ­aldehydes, β-ketoesters, and urea is described using trimethylsilyltriflate (1 mol%)-mediated cyclocondensation reaction at room temperature within 15 minutes. Yields are significantly higher than utilizing classical Biginelli reaction conditions. Synthesis of mitotic Kinesin Eg5 inhibitor monastrol has been achieved in 95% isolated yield.

  本文描述了一种通用且实用的合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的方法，通过在室温下使用三甲基硅基三氟醋酸酯（1 mol%）介导的环状缩合反应将醛、β-酮酯和脲一次性缩合反应，反应时间为15分钟。与经典的Biginelli反应条件相比，产率显著提高。已经成功合成了有丝分裂动力蛋白Eg5抑制剂monastrol，分离产率高达95%。
• Brønsted Acidic Ionic Liquid: An Efficient and Reusable Catalyst for the Synthesis of 3,4‐Dihydropyrimidin‐2(1<i>H</i>)‐ones
  作者：Renwei Zheng、Xiaoxia Wang、Hui Xu、Jingxing Du

  DOI：10.1080/00397910600588488

  日期：2006.6.1
• Water-tolerant and Reusable Catalyst for the One-pot Synthesis of Dihydropyrimidin-2(1H)-ones under Solvent-free Conditions
  作者：D. Subhas Bose、M. Venu Chary、Hari Babu Mereyala

  DOI：10.3987/com-06-10706

  日期：——
• Indium(III) bromide-catalyzed preparation of dihydropyrimidinones: improved protocol conditions for the Biginelli reaction
  作者：Nan-Yan Fu、Yao-Feng Yuan、Zhong Cao、Shan-Wei Wang、Ji-Tao Wang、Clovis Peppe

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00455-6

  日期：2002.6

  Indium(III) bromide efficiently catalyzes the three-component coupling of beta-keto esters, aldehydes and urea (or thiourea) to afford the corresponding dihydropyrimidinones. This new protocol for the Biginelli reaction includes the following important features: produces excellent yields, allows the recycling of catalyst with no loss in its activity, and leads to zero-discharge during the process. The reaction of ethyl acetoacetate, salicylaldehyde and thiuourea produced 13-ethoxycarbonyl-9-methyl-11-thioxo-8-oxa-10,12-diazatricyclo [7.3.1.0(2,7)]-trideca-2,4-6-triene, which had its crystal structure determined by X-ray crystallography. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.