(S)-4-(chloromethyl)-1,3-dioxolan-2-one | 99968-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-4-(chloromethyl)-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: (S)-chloropropene carbonate；(S)-chloronethyl(ethylene carbonate)；(4S)-4-(chloromethyl)-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 99968-48-6
• 化学式: C₄H₅ClO₃
• 分子量: 136.535
• InChiKey: LFEAJBLOEPTINE-GSVOUGTGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  木榴油 、 (S)-4-(chloromethyl)-1,3-dioxolan-2-one 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙醇 为溶剂， 以89 %的产率得到(S)-guaifenesin
  参考文献：
  名称：

  基于甘油衍生的环状碳酸酯的动力学拆分的手性结构单元的化学酶法合成

  摘要：

  猪肝酯酶和 Novozym® 435 对环状碳酸酯的酶动力学拆分表现出良好的选择性。几种甘油衍生的碳酸酯被转化，er值高达 99:1。反应的可扩展性和 Novozym® 435 的可回收性得到了证明。使用手性碳酸酯作为结构单元，以良好的产率 (81–89%) 和选择性 (90:10–94:6er) 合成生物活性产品。

  DOI：

  10.1002/cctc.202300917
• 作为产物：
  描述：

  右旋环氧氯丙烷 、 二氧化碳 在 四丁基溴化铵 、 [AlMe₂(pbpamd⁻)AlMe₂] 作用下， 50.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 8.0h， 以90%的产率得到(S)-4-(chloromethyl)-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于双金属蝎子酸盐的螺旋有机铝络合物，可有效地将二氧化碳固定在各种环状碳酸酯中

  摘要：

  可以通过加热初步的双核加合物或通过直接加热2当量的配体配体来获得新的双金属螺旋铝配合物。的AlR 3。X射线衍射分析证实了配体中的高配位通用性和配合物中存在螺旋手性。DFT计算证实了双金属配合物中辅助蝎子的优先排列，并合理化了所提出的反应机理。研究了双金属配合物作为催化剂与卤化物结合用于CO 2的环加成反应与多种环氧化物形成环状碳酸酯。这些研究导致了可持续，廉价，高效和选择性的双组分系统的开发，该系统具有非常广泛的底物范围，包括内部的和具有挑战性的生物基三取代萜烯衍生的底物，在温和条件下可实现高反式环氧丙烷的转化率（79％转化温度为70°C，10 bar CO 2，1 mol％，66 h）

  DOI：

  10.1039/d0cy00593b

文献信息

• Chiral ionic liquids improved the asymmetric cycloaddition of CO2 to epoxides
  作者：Suling Zhang、Yongzhong Huang、Huanwang Jing、Weixuan Yao、Peng Yan

  DOI：10.1039/b821513h

  日期：——

  The new catalyst system of chiral SalenCo(OAc)/chiral ionic liquid was developed to catalyze the asymmetric cycloaddition reaction of CO2 and epoxides yielding the chiral cyclic carbonates. The synergistic effect between them is discussed.

  开发了一种新型手性SalenCo(OAc)/手性离子液体催化体系，用于催化二氧化碳与环氧化物的手性环状碳酸酯不对称环加成反应。探讨了它们之间的协同效应。
• Chiral metal-containing ionic liquid: Synthesis and applications in the enantioselective cycloaddition of carbon dioxide to epoxides
  作者：YingYing Song、QianRu Jin、SuLing Zhang、HuanWang Jing、QianQian Zhu

  DOI：10.1007/s11426-011-4274-2

  日期：2011.7

  A series of novel chiral metal-containing ionic liquids (CMILs) consisting of the cation of crown ether-chelated potassium/sodium and the anion of chiral amino acids were designed and synthesized. These new CMILs were used to catalyze the enantioselective cycloaddition of epoxides and carbon dioxide incorporating with the salenCo(OOCCCl3) to generate corresponding chiral cyclic carbonates under mild conditions. These new catalysts can be recycled at least five times without significant loss of activity and enantioselectivity.

  一系列新型手性含金属离子液体（CMILs）被设计并合成出来，其阳离子为冠醚螯合钾/钠，阴离子为手性氨基酸。这些新型CMILs被用于催化环氧化物与二氧化碳的立体选择性环加成反应，结合salenCo(OOCCCl3)，在温和条件下生成相应的 chiral 环状碳酸酯。这些新型催化剂至少可循环使用五次，活性及立体选择性无明显损失。
• Bifunctional Aluminum Catalyst for CO₂ Fixation: Regioselective Ring Opening of Three-Membered Heterocyclic Compounds
  作者：Wei-Min Ren、Ye Liu、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1021/jo501926p

  日期：2014.10.17

  Regioselective ring opening of three-membered heterocyclic compounds (epoxides or N-substituted aziridines) at various temperatures was observed in coupling reactions with CO2 by the use of an aluminum–salen catalyst in conjunction with intramolecular quaternary ammonium salts as cocatalysts, affording the corresponding five-membered cyclic products with complete configuration retention at the methine

  在与CO 2偶联反应中，观察到三元杂环化合物（环氧化物或N-取代氮丙啶）在不同温度下的区域选择性开环通过将铝salen催化剂与分子内季铵盐结合使用作为助催化剂，可提供相应的五元环状产物，其保留在次甲基碳上。值得注意的是，这种双功能铝基催化剂对各种末端环氧化物在亚甲基C–O键处的开环表现出近100％的区域选择性。对于带有吸电子基团的那些，例如氧化苯乙烯或环氧氯丙烷，这是正确的，从而提供了以前很少通过其他方法获得的各种对映纯环状碳酸酯的合成。分子内协同催化被认为有助于观察到的高活性和优异的立体化学控制。令人惊讶的是，在发现N-取代的氮丙啶与CO 2偶联，主要产生5-取代的恶唑啉酮，由于次甲基碳上的两次转化而保留了构型。
• Salen(Co(<scp>iii</scp>)) imprisoned within pores of a metal–organic framework by post-synthetic modification and its asymmetric catalysis for CO₂ fixation at room temperature
  作者：Danping Chen、Ran Luo、Meiyan Li、Mengqi Wen、Yan Li、Chao Chen、Ning Zhang

  DOI：10.1039/c7cc06522a

  日期：——

  has been demonstrated. By adsorption and then post-synthetically modified (PSM) procedures, chiral salen(Co(III)) could be imprisoned within the cages of an MOF and remained in its free form. This is the first report on the successful application of CMOFs in heterogeneous asymmetric catalysis for coupling CO2 with epoxides to obtain optically active cyclic carbonates at room temperature.

  在这里，已经证明了一种新的手性金属-有机骨架（CMOFs）的制备策略。通过吸附然后进行合成后修饰（PSM），手性Salen（Co（III））可以被囚禁在MOF的笼子中，并保持其自由状态。这是关于CMOF在非均相不对称催化中成功应用的报道，该催化用于在室温下将CO 2与环氧化物偶联以获得光学活性的环状碳酸酯。
• Bimetallic scorpionate-based helical organoaluminum complexes for efficient carbon dioxide fixation into a variety of cyclic carbonates
  作者：Marta Navarro、Luis F. Sánchez-Barba、Andrés Garcés、Juan Fernández-Baeza、Israel Fernández、Agustín Lara-Sánchez、Ana M. Rodríguez

  DOI：10.1039/d0cy00593b

  日期：——

  preferential arrangement of the ancillary scorpionates in the bimetallic complexes and rationalized the proposed reaction mechanism. Bimetallic complexes were investigated as catalysts in combination with halides for the cycloaddition reaction of CO2 with a wide range of epoxides for cyclic carbonate formation. These studies led to the development of a sustainable, inexpensive, efficient and selective bicomponent

  可以通过加热初步的双核加合物或通过直接加热2当量的配体配体来获得新的双金属螺旋铝配合物。的AlR 3。X射线衍射分析证实了配体中的高配位通用性和配合物中存在螺旋手性。DFT计算证实了双金属配合物中辅助蝎子的优先排列，并合理化了所提出的反应机理。研究了双金属配合物作为催化剂与卤化物结合用于CO 2的环加成反应与多种环氧化物形成环状碳酸酯。这些研究导致了可持续，廉价，高效和选择性的双组分系统的开发，该系统具有非常广泛的底物范围，包括内部的和具有挑战性的生物基三取代萜烯衍生的底物，在温和条件下可实现高反式环氧丙烷的转化率（79％转化温度为70°C，10 bar CO 2，1 mol％，66 h）