5-甲基噻吩-2-硼酸新戊二醇酯 | 1352304-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 中文名称: 5-甲基噻吩-2-硼酸新戊二醇酯
• 英文名称: 5,5-dimethyl-2-(5-methylthiophen-2-yl)-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-2-(5-methylthiophen-2-yl)-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 1352304-52-9
• 化学式: C₁₀H₁₅BO₂S
• 分子量: 210.105
• InChiKey: UKQPJMLZQVGZLX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.82
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-甲基噻吩-2-硼酸新戊二醇酯 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium tert-butylate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 1,2-bis(3',4'-dihexyl-5''-methyl-(2,2':5',2''-terthiophen)-4-yl)ethene
  参考文献：
  名称：

  六噻吩桥笼化合物的合成：一类新的三维扩展的寡聚噻吩

  摘要：

  已成功合成了由三个六噻吩组成的双环型笼状化合物，并通过NMR，HRMS和X射线晶体学分析对其进行了表征。相对于其线性类似物，应变笼结构反映在蓝移吸收光谱中。通过电化学分析表明三维固定的六噻吩之间的分子内相互作用。

  DOI：

  10.1021/ol5027816
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基噻吩 在 aluminum (III) chloride 、 N,N-dimethyl-aniline; compound with boron chloride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5-甲基噻吩-2-硼酸新戊二醇酯
  参考文献：
  名称：

  胺介导的亲电芳烃硼化机理研究及其在MIDA硼酸盐合成中的应用

  摘要：

  使用 Y(2)BCl (Y(2) = Cl(2) 或邻儿茶酚) 与等摩尔 AlCl(3) 和叔胺直接亲电硼化已应用于广泛的芳烃和杂芳烃。使用 TMS(2)MIDA 可以对 ArBCl(2) 产品进行原位功能化，以中等至良好的产率提供工作台稳定且易于分离的 MIDA 硼酸盐。根据一项联合实验和计算研究，在 20 °C 下活化芳烃的硼酸化通过 S(E)Ar 机制与硼阳离子 [Y(2)B(胺)](+) 进行，这是关键的亲电子试剂。对于儿茶酚 - 硼阳离子，确定了两种胺依赖性反应途径：（i）使用 [CatB（NEt（3））]（+），需要额外的碱来通过硼化砷阳离子（σ复合物）的去质子化来实现快速硼化, 否则宁愿分解为起始材料，也不愿释放游离胺以实现去质子化。除了胺之外，额外的碱也可以是芳烃本身，当它足够碱性时（例如，N-Me-吲哚）。(ii) 当硼阳离子的胺组分亲核性较低时（例如，2,6-二甲基吡啶

  DOI：

  10.1021/ja3100963

文献信息

• Rhodium(I)-Catalyzed Borylation of Nitriles through the Cleavage of Carbon–Cyano Bonds
  作者：Mamoru Tobisu、Hirotaka Kinuta、Yusuke Kita、Emmanuelle Rémond、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja2095975

  日期：2012.1.11

  of aryl cyanides with diboron in the presence of a rhodium/Xantphos catalyst and DABCO affords arylboronic esters via carbon-cyano bond cleavage. This unprecedented mode of reactivity for a borylrhodium species allows the regioselective introduction of a boryl group in a late stage of synthesis.

  在铑/Xantphos 催化剂和 DABCO 的存在下，芳基氰化物与二硼反应通过碳-氰基键断裂提供芳基硼酸酯。这种前所未有的硼铑物种反应模式允许在合成后期区域选择性地引入硼基。
• Mechanistic Studies into Amine-Mediated Electrophilic Arene Borylation and Its Application in MIDA Boronate Synthesis
  作者：Viktor Bagutski、Alessandro Del Grosso、Josue Ayuso Carrillo、Ian A. Cade、Matthew D. Helm、James R. Lawson、Paul J. Singleton、Sophia A. Solomon、Tommaso Marcelli、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1021/ja3100963

  日期：2013.1.9

  computational study, the borylation of activated arenes at 20 °C proceeds through an S(E)Ar mechanism with borenium cations, [Y(2)B(amine)](+), the key electrophiles. For catecholato-borocations, two amine dependent reaction pathways were identified: (i) With [CatB(NEt(3))](+), an additional base is necessary to accomplish rapid borylation by deprotonation of the borylated arenium cation (σ complex), which otherwise

  使用 Y(2)BCl (Y(2) = Cl(2) 或邻儿茶酚) 与等摩尔 AlCl(3) 和叔胺直接亲电硼化已应用于广泛的芳烃和杂芳烃。使用 TMS(2)MIDA 可以对 ArBCl(2) 产品进行原位功能化，以中等至良好的产率提供工作台稳定且易于分离的 MIDA 硼酸盐。根据一项联合实验和计算研究，在 20 °C 下活化芳烃的硼酸化通过 S(E)Ar 机制与硼阳离子 [Y(2)B(胺)](+) 进行，这是关键的亲电子试剂。对于儿茶酚 - 硼阳离子，确定了两种胺依赖性反应途径：（i）使用 [CatB（NEt（3））]（+），需要额外的碱来通过硼化砷阳离子（σ复合物）的去质子化来实现快速硼化, 否则宁愿分解为起始材料，也不愿释放游离胺以实现去质子化。除了胺之外，额外的碱也可以是芳烃本身，当它足够碱性时（例如，N-Me-吲哚）。(ii) 当硼阳离子的胺组分亲核性较低时（例如，2,6-二甲基吡啶
• Synthesis of Dibenzo[<i>h</i>,<i>rst</i>]pentaphenes and Dibenzo[<i>fg</i>,<i>qr</i>]pentacenes by the Chemoselective C–O Arylation of Dimethoxyanthraquinones
  作者：Yusuke Suzuki、Kohei Yamada、Kentaro Watanabe、Takuya Kochi、Yutaka Ie、Yoshio Aso、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01666

  日期：2017.7.21

  A convenient method for the syntheses of dibenzo[h,rst]pentaphenes and dibenzo[fg,qr]pentacenes via the ruthenium-catalyzed chemoselective C–O arylation of 1,4- and 1,5-dimethoxyanthraquinones is described. Dimethoxyanthraquinones reacted selectively with arylboronates at the ortho C–O bonds to give diarylation products. An efficient two-step procedure consisting of a Corey–Chaykofsky reaction and

  描述了一种方便的方法，该方法通过钌催化的1,4-和1,5-二甲氧基蒽醌的化学选择性C-O芳基化反应合成二苯并[ h，rst ]五苯酮和二苯并[ fg，qr ]戊烯。二甲氧基蒽醌选择性地与邻位C-O键上的芳基硼酸酯反应，生成二芳基化产物。由Corey-Chaykofsky反应和随后的脱水芳构化组成的有效两步程序提供了二苯并[ h，rst ]五苯酚和二苯并[ fg，qr的衍生物戊烯。对于由这些多环芳烃之一制成的具有底部接触构型的器件，观察到了空穴传输特性。
• Synthesis of Sexithiophene-Bridged Cage Compound: A New Class of Three-Dimensionally Expanded Oligothiophenes
  作者：Kazuhiko Adachi、Yasukazu Hirao、Kouzou Matsumoto、Takashi Kubo、Hiroyuki Kurata

  DOI：10.1021/ol5027816

  日期：2014.11.21

  A bicyclo-type cage-shaped compound consisting of three sexithiophenes was successfully synthesized and characterized by NMR, HRMS, and X-ray crystallographic analysis. The strained cage architecture was reflected in the blue-shifted absorption spectrum relative to its linear analogue. Intramolecular interaction between three-dimensionally fixed sexithiophenes was suggested by electrochemical analysis

  已成功合成了由三个六噻吩组成的双环型笼状化合物，并通过NMR，HRMS和X射线晶体学分析对其进行了表征。相对于其线性类似物，应变笼结构反映在蓝移吸收光谱中。通过电化学分析表明三维固定的六噻吩之间的分子内相互作用。
• Fine-Tuning the Nucleophilic Reactivities of Boron Ate Complexes Derived from Aryl and Heteroaryl Boronic Esters
  作者：Guillaume Berionni、Artem I. Leonov、Peter Mayer、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/anie.201410562

  日期：2015.2.23

  glycol, neopentyl glycol, catechol), and the counterions on the nucleophilic reactivity of the boron ate complexes were examined. A Hammett correlation confirmed the polar nature of their reactions with benzhydrylium ions, and the correlation lg k(20 °C)=sN(E+N) was employed to determine the nucleophilicities of the boron ate complexes and to compare them with those of other borates and boronates. The

  衍生自噻吩基和呋喃基硼酸酯和芳基锂化合物的硼酸盐络合物已通过X射线晶体学进行了分离和表征。分析了与碳正离子和亚胺离子反应的产物及其机理。通过UV / Vis光谱监测这些反应的动力学，并检查了芳基取代基，二醇配体（频哪醇，乙二醇，新戊二醇，邻苯二酚）和抗衡离子对硼酸酯络合物的亲核反应性的影响。哈米特（Hammett）相关性证实了它们与苯甲基离子的反应的极性，相关性lg  k（20°C）= s N（E + N）用于确定硼酸盐配合物的亲核性，并将其与其他硼酸盐和硼酸盐的亲核性进行比较。发现新戊基和乙二醇衍生物的反应性比频哪醇和邻苯二酚衍生物高10 4倍。