(R)-carbonic acid cyclohex-2-enyl methyl ester | 219525-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-carbonic acid cyclohex-2-enyl methyl ester
• 英文别名: (R)-cyclohex-2-en-1-yl methyl carbonate；[(1R)-cyclohex-2-en-1-yl] methyl carbonate
• CAS: 219525-40-3
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: RSYZTDLLQVZHMN-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.6±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-carbonic acid cyclohex-2-enyl methyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 96.0h， 以65%的产率得到(R)-2-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  高度选择性的钯催化的动力学拆分和外消旋烯丙基碳酸酯的对映选择性被硫亲核试剂取代：烯丙基硫化物，烯丙基砜和烯丙基醇的不对称合成。

  摘要：

  我们描述了高选择性钯催化的消旋环状烯丙基碳酸酯rac-1 ac和消旋非环状烯丙基碳酸酯rac-3aa和rac-3 ba通过与叔丁基亚磺酸盐，甲苯基亚磺酸盐，苯基亚磺酸盐阴离子和2-嘧啶硫醇反应而得到的动力学拆分。 N，N′-（1R，2R）-1，2-环己烷二基双[2-（二苯基膦基）-苯甲酰胺]（BPA）作为配体。选择性以回收的底物和产物的收率和ee值以及选择性因子S表示。在BPA存在下，碳酸环己烯酯1 a（> / = 99％ee）与2-嘧啶硫醇的反应显示出在所使用的条件下，相对于烯丙基底物的总体拟零级动力学。还描述了环状和非环状烯丙基叔丁基砜2aa，2b，2c，2d和4ac以及环状和非环状烯丙基2-嘧啶基-2-的高选择性钯催化的不对称合成。在BPA存在下，分别从相应的外消旋碳酸根，亚磺酸根阴离子和硫醇分别得到吡啶基-和4-氯苯基硫化物5aa，5b，5ab，6aa-ac，6ba和6bb。E-构

  DOI：

  10.1002/chem.200204657
• 作为产物：
  描述：

  cyclohex-2-enyl methyl carbonate 、 sodium benzenesulfonate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 四己基溴化铵 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以56%的产率得到3(S)-(phenylsulfonyl)cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  高度选择性的钯催化的动力学拆分和外消旋烯丙基碳酸酯的对映选择性被硫亲核试剂取代：烯丙基硫化物，烯丙基砜和烯丙基醇的不对称合成。

  摘要：

  我们描述了高选择性钯催化的消旋环状烯丙基碳酸酯rac-1 ac和消旋非环状烯丙基碳酸酯rac-3aa和rac-3 ba通过与叔丁基亚磺酸盐，甲苯基亚磺酸盐，苯基亚磺酸盐阴离子和2-嘧啶硫醇反应而得到的动力学拆分。 N，N′-（1R，2R）-1，2-环己烷二基双[2-（二苯基膦基）-苯甲酰胺]（BPA）作为配体。选择性以回收的底物和产物的收率和ee值以及选择性因子S表示。在BPA存在下，碳酸环己烯酯1 a（> / = 99％ee）与2-嘧啶硫醇的反应显示出在所使用的条件下，相对于烯丙基底物的总体拟零级动力学。还描述了环状和非环状烯丙基叔丁基砜2aa，2b，2c，2d和4ac以及环状和非环状烯丙基2-嘧啶基-2-的高选择性钯催化的不对称合成。在BPA存在下，分别从相应的外消旋碳酸根，亚磺酸根阴离子和硫醇分别得到吡啶基-和4-氯苯基硫化物5aa，5b，5ab，6aa-ac，6ba和6bb。E-构

  DOI：

  10.1002/chem.200204657

文献信息

• Caution in the Use of Nonlinear Effects as a Mechanistic Tool for Catalytic Enantioconvergent Reactions: Intrinsic Negative Nonlinear Effects in the Absence of Higher-Order Species
  作者：Marcin Kalek、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.7b01826

  日期：2017.3.22

  Investigation of the dependence of product enantiometric excess (ee) on catalyst ee is a widely used tool to probe the mechanism of an enantioselective reaction; in particular, the observation of a nonlinear relationship is usually interpreted as an indication of the presence of one or more species that contain at least two units of the chiral entity. In this report, we demonstrate that catalytic enantioconvergent

  研究产物对映体过量 (ee) 对催化剂 ee 的依赖性是一种广泛使用的工具，用于探索对映选择性反应的机制；特别是，非线性关系的观察通常被解释为存在一个或多个包含至少两个手性实体单元的物种的指示。在本报告中，我们证明催化对映会聚反应可以显示出一种内在的负非线性效应，该效应完全源于某些对映会聚过程的动力学特征，并且与手性实体的可能聚集无关。具体而言，当外消旋起始材料存在动力学分辨率时，会出现这种固有的负非线性效应，其大小与选择性因子和转化率相关；对转换的依赖提供了一种现成的方法来将其与更传统的非线性效应区分开来。我们用两个不同的对映收敛过程的实验数据支持我们的分析，一个由手性膦催化，另一个由手性 Pd/膦配合物催化。
• Palladium-catalyzed kinetic resolution of racemic cyclic and acyclic allylic carbonates with sulfur nucleophiles
  作者：Hans-Joachim Gais、Nicole Spalthoff、Thomas Jagusch、Michael Frank、Gerhard Raabe

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00523-2

  日期：2000.5

  Trost ligand in combination with S-nucleophiles effects the kinetic resolution of cyclic and acyclic allylic carbonates with excellent levels of enantioselectivity to give enantiomerically highly enriched allylic carbonates as well as allylic sulfones and sulfides. This method allows also for a new access to enantiopure cyclic allylic alcohols.

  带有Trost配体与S-亲核试剂结合的手性Pd（0）配合物可实现具有出色对映选择性的环状和无环烯丙基碳酸酯的动力学拆分，从而得到对映体高度富集的烯丙基碳酸酯以及烯丙基砜和硫化物。该方法还允许新获得对映纯的环状烯丙基醇。