(4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(4R)-1-hydroxy-4-triethylsilyloxypentyl]cyclopent-2-en-1-one | 1416429-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(4R)-1-hydroxy-4-triethylsilyloxypentyl]cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 1416429-88-3
• 化学式: C₂₂H₄₄O₄Si₂
• 分子量: 428.76
• InChiKey: JDEQIHDENCBNJN-KUBVQFIISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.83
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(4R)-1-hydroxy-4-triethylsilyloxypentyl]cyclopent-2-en-1-one 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tenuipyrone
  参考文献：
  名称：

  通过仿生级联分子间迈克尔加成/环化反应合成（-）-哌啶酮和（-）-替尼吡酮的不对称总合成

  摘要：

  （-）-penicipyrone和（-）-tenuipyrone的第一批总合成是从已知的4-（（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基）环戊烯中以12步对映体选择性完成的，产率为11％，6步以28％的产率完成通过开发仿生双分子级联环化反应以分子间迈克尔加成/环-（螺-）缩酮化序列为代表的-2-烯酮。通过X射线晶体学分析和旋光度的比较进一步证实了哌替吡隆的相对，绝对立体化学和碳连接性。

  DOI：

  10.1021/ol303071t
• 作为产物：
  描述：

  4-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]cyclopent-2-enone 在 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 Pancreatin 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 乙酸乙烯酯 、 sodium acetate 、 六正丁基二锡 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 12.08h， 生成 (4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(4R)-1-hydroxy-4-triethylsilyloxypentyl]cyclopent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过仿生级联分子间迈克尔加成/环化反应合成（-）-哌啶酮和（-）-替尼吡酮的不对称总合成

  摘要：

  （-）-penicipyrone和（-）-tenuipyrone的第一批总合成是从已知的4-（（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基）环戊烯中以12步对映体选择性完成的，产率为11％，6步以28％的产率完成通过开发仿生双分子级联环化反应以分子间迈克尔加成/环-（螺-）缩酮化序列为代表的-2-烯酮。通过X射线晶体学分析和旋光度的比较进一步证实了哌替吡隆的相对，绝对立体化学和碳连接性。

  DOI：

  10.1021/ol303071t

文献信息

• Asymmetric Total Syntheses of (−)-Penicipyrone and (−)-Tenuipyrone via Biomimetic Cascade Intermolecular Michael Addition/Cycloketalization
  作者：Liyan Song、Hongliang Yao、Liangyu Zhu、Rongbiao Tong

  DOI：10.1021/ol303071t

  日期：2013.1.4

  of (−)-penicipyrone and (−)-tenuipyrone were accomplished enantioselectively in 12 steps with an 11% yield and 6 steps with a 28% yield from the known 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-cyclopent-2-enone, respectively, by developing a biomimetic bimolecular cascade cyclization featuring an intermolecular Michael addition/cyclo-(spiro-)ketalization sequence. The relative, absolute stereochemistry and

  （-）-penicipyrone和（-）-tenuipyrone的第一批总合成是从已知的4-（（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基）环戊烯中以12步对映体选择性完成的，产率为11％，6步以28％的产率完成通过开发仿生双分子级联环化反应以分子间迈克尔加成/环-（螺-）缩酮化序列为代表的-2-烯酮。通过X射线晶体学分析和旋光度的比较进一步证实了哌替吡隆的相对，绝对立体化学和碳连接性。