2,2,2-trichloroacetimidic acid (E)-(S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)pent-2-enyl ester | 1027977-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,2,2-trichloroacetimidic acid (E)-(S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)pent-2-enyl ester
• 英文别名: O-[(4S,2E)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-2-enyl]-2,2,2-trichloroacetimidate；[(E,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypent-2-enyl] 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 1027977-64-5
• 化学式: C₁₃H₂₄Cl₃NO₂Si
• 分子量: 360.784
• InChiKey: FMUQHDJFJKQREV-DLGHHXLXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.32
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  42.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloroacetimidic acid (E)-(S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)pent-2-enyl ester 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 [(E,4S)-4-hydroxypent-2-enyl] 2,2,2-trichloroethanimidate
  参考文献：
  名称：

  醚导向的钯（II）催化的氮杂-克莱森重排：导向作用的起源研究

  摘要：

  合成了四个新的手性δ-取代的烯丙基三氯乙亚氨酸盐，以探测MOM醚导向的钯（II）催化的aza-Claisen重排所观察到的高非对映选择性的起源。这些化合物的重排不仅提供了这种指导作用的有力证据，而且在重排过程中，来自MOM-醚的两个氧原子都参与配位并引导钯（II）催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.12.067
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)propan-1-ol 在 草酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 2,2,2-trichloroacetimidic acid (E)-(S)-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)pent-2-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  醚导向的钯（II）催化的氮杂-克莱森重排：导向作用的起源研究

  摘要：

  合成了四个新的手性δ-取代的烯丙基三氯乙亚氨酸盐，以探测MOM醚导向的钯（II）催化的aza-Claisen重排所观察到的高非对映选择性的起源。这些化合物的重排不仅提供了这种指导作用的有力证据，而且在重排过程中，来自MOM-醚的两个氧原子都参与配位并引导钯（II）催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.12.067

文献信息

• Microwave Accelerated Aza-Claisen Rearrangement
  作者：Eva Gajdošíková、Miroslava Martinková、Jozef Gonda、Patrik Conka

  DOI：10.3390/molecules131102837

  日期：——

  A study of microwave-induced and standard thermal Overman rearrangement of selected allylic trichloroacetimidates 1a-1f, 6-8 to the corresponding acetamides 2a-2f, 9-11 is reported. The microwave-assisted rearrangement of trifluoroacetimidate 13 is also described. Using this methodology, an efficient access to versatile allylic trihaloacetamides building synthons was established.

  研究表明，通过微波诱导和标准热重排方法对选定的烯丙基三氯乙亚胺酸酯1a-1f，6-8进行转化，得到了相应的乙酰胺2a-2f，9-11。同时，还描述了三氟乙亚胺酸酯13的微波辅助重排。基于这一方法，确立了高效获取多用途烯丙基三卤乙酰胺构建单元合成子的途径。
• A highly stereoselective ether directed palladium catalysed aza-Claisen rearrangement
  作者：Andrew G. Jamieson、Andrew Sutherland

  DOI：10.1039/b501346c

  日期：——

  A highly stereoselective rearrangement of allylic trichloroacetimidates to allylic trichloroamides has been achieved using adjacent ether groups to direct facial coordination of the palladium(II) catalyst.

  使用相邻的醚基团来指导钯（II）催化剂的面部配位，已实现了高度立体选择性的烯丙基三氯乙亚氨酸酯重整为烯丙基三氯酰胺。
• Ether-directed diastereoselectivity in catalysed Overman rearrangement: comparative studies of metal catalysts
  作者：Ieva Jaunzeme、Aigars Jirgensons

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.099

  日期：2008.6

  Ether-directed diastereoselectivity in Overman rearrangement of delta-methoxy and delta-TBDMSO substituted allylic trichloroacetimidates has been explored using PtCl2, PtCl4, AuCl and AuCl3 catalysts in comparison with commonly used Pd(II) catalysts. For both substrates the use of PtCl2 catalyst gave notably improved anti/syn-ratio of 1,2-aminoalcohol derivatives (anti/syn=11:1 for 5-methoxy; 6:1 for delta-TBDMSO) compared to all metal catalysts known to promote Overman rearrangement. Formation of 2-trichloromethyloxazoline was observed as a dominant side reaction in the metal catalysed rearrangement of a-methoxy substituted allylic trichloroacetimidates considerably reducing the yield of the desired product. This side reaction was suppressed when delta-TBDMS-ether was used as a directing group. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Ether-directed palladium(II)-catalysed aza-Claisen rearrangements: studies on the origin of the directing effect
  作者：Andrew G. Jamieson、Andrew Sutherland

  DOI：10.1016/j.tet.2006.12.067

  日期：2007.3

  Four new chiral δ-substituted allylic trichloroacetimidates have been synthesised to probe the origin of the high diastereoselectivity observed for the MOM-ether directed palladium(II)-catalysed aza-Claisen rearrangement. Rearrangement of these compounds has not only provided strong evidence for this directing effect but also that during the rearrangement both oxygen atoms from the MOM-ether are involved

  合成了四个新的手性δ-取代的烯丙基三氯乙亚氨酸盐，以探测MOM醚导向的钯（II）催化的aza-Claisen重排所观察到的高非对映选择性的起源。这些化合物的重排不仅提供了这种指导作用的有力证据，而且在重排过程中，来自MOM-醚的两个氧原子都参与配位并引导钯（II）催化剂。