2-methyl-6H-benzo[c]chromene | 109588-48-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2-methyl-6H-benzo[c]chromene
• 英文别名: 2-methyl-6H-benzo[c]benzopyran
• CAS: 109588-48-9
• 化学式: C₁₄H₁₂O
• 分子量: 196.249
• InChiKey: AMTJZRVAKCEGPM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  350.0±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-6H-benzo[c]chromene 在 双氧水 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以68%的产率得到2-methyl-6H-benzo[c]chromen-6-one
  参考文献：
  名称：

  催化剂MWI的水介质中无取代合成6 H-苯并[ c ]色烯和6 H-苯并[ c ]色烯-6-

  摘要：

  在本文中， 催化剂不同地取代的6的-free合成ħ -苯并[ c ^ ]色烯和6 ħ -苯并[ c ^ ]苯并吡喃-8-醇通过的级联反应2-（2-（烯丙氧基）苯基）呋喃 和 2-（2-（丙-2-炔氧基）苯基）呋喃，具有分子内Diels–Alder反应 呋喃 与未激活 烯烃/炔烃在MWI下的水性介质中进行了开发。另外，环保氧化作用还揭示了在没有任何活化剂/催化剂的情况下，使用H 2 O 2作为氧化剂，将6 H-苯并[ c ]色烯转化为相应的苯并[ c ]色烯-6 。

  DOI：

  10.1039/c2gc36379h
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基水杨酸甲酯 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2-methyl-6H-benzo[c]chromene
  参考文献：
  名称：

  钯催化芳烃羧酸/酯与芳基溴化物的分子内脱羧偶联

  摘要：

  给我一个戒指？已经开发出一种有效的方法用于芳烃羧酸/酯与钯催化的芳基溴化物的分子内脱羧偶联（参见方案）。从合成的观点来看，该方法极具吸引力，因为催化剂的负载量低，优化的反应条件温和且底物范围广。

  DOI：

  10.1002/chem.201103438

文献信息

• Neocuproine–KOtBu promoted intramolecular cross coupling to approach fused rings
  作者：Chang-Liang Sun、Yi-Fan Gu、Wei-Ping Huang、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1039/c1cc13907j

  日期：——

  Polycycles can be produced with different linkages (A, B = O, N, C, S) by constructing biaryl C–C bonds vianeocuproine–KOtBu promoted cross coupling between C–Xs and C–Hs.

  多环化合物可以通过构建联芳基C–C键，在二茂铜–KOtBu促进下，通过C–X和C–H之间的交叉偶联反应，利用不同的键合方式（A, B = O, N, C, S）来合成。
• Organic Photoredox Catalysis for Pschorr Reaction: A Metal-Free and Mild Approach to 6H-Benzo[c]chromenes
  作者：Gaofeng Feng、Jing-Yao He、Qi-Fan Bai、Chengan Jin

  DOI：10.1055/s-0037-1610279

  日期：2018.10

  under mild conditions by using eosin Y as a photoredox catalyst and acetonitrile as the solvent. The diazonium salts can be either preformed or generated in situ from the corresponding amines with t -BuONO. The process is amenable to gram-sale synthesis of 6 H -benzo[ c ]chromenes, which can be further transformed into both 6 H -benzo[ c ]chromen-6-ones through oxidation or to 6 H -benzo[ c ]chromen-6-amine

  已开发出一种方便的有机光氧化还原 Pschorr 反应，为 6 H-苯并 [c] 色烯开辟了一条合成路线。该过程可以在温和的条件下通过使用曙红Y作为光氧化还原催化剂和乙腈作为溶剂进行。重氮盐可以由相应的胺与 t-BuONO 预先形成或原位生成。该工艺适用于6 H-苯并[ c ]色烯的克销售合成，其可以通过氧化进一步转化为6 H-苯并[ c ]色烯-6-酮或6 H-苯并[ c ]色烯-6-胺通过 sp 3 C-H 键胺化。该协议为合成 6 H-苯并 [c] 铬库提供了一条有吸引力的途径。
• Catalyst-free synthesis of diversely substituted 6H-benzo[c]chromenes and 6H-benzo[c]chromen-6-ones in aqueous media under MWI
  作者：Yan He、Xinying Zhang、Liangyan Cui、Jianji Wang、Xuesen Fan

  DOI：10.1039/c2gc36379h

  日期：——

  6H-benzo[c]chromenes and 6H-benzo[c]chromen-8-ols via cascade reactions of 2-(2-(allyloxy)phenyl)furan and 2-(2-(prop-2-ynyloxy)phenyl)furan, featured with intramolecular Diels–Alder reactions of furan with unactivated alkene/alkyne in aqueous media under MWI, was developed. In addition, an environmentally friendly oxidation of 6H-benzo[c]chromenes into the corresponding benzo[c]chromen-6-ones using aqueous

  在本文中， 催化剂不同地取代的6的-free合成ħ -苯并[ c ^ ]色烯和6 ħ -苯并[ c ^ ]苯并吡喃-8-醇通过的级联反应2-（2-（烯丙氧基）苯基）呋喃 和 2-（2-（丙-2-炔氧基）苯基）呋喃，具有分子内Diels–Alder反应 呋喃 与未激活 烯烃/炔烃在MWI下的水性介质中进行了开发。另外，环保氧化作用还揭示了在没有任何活化剂/催化剂的情况下，使用H 2 O 2作为氧化剂，将6 H-苯并[ c ]色烯转化为相应的苯并[ c ]色烯-6 。
• Impregnated palladium on magnetite as catalyst for direct arylation of heterocycles
  作者：Rafael Cano、Juana M. Pérez、Diego J. Ramón、Gerard P. McGlacken

  DOI：10.1016/j.tet.2015.12.039

  日期：2016.2

  magnetite is an efficient, cheap and easy to prepare catalyst for the direct arylation of heterocycles. Good yields are afforded under relatively mild conditions and a broad substrate scope is evident. The catalyst is regioselective in many cases, affording arylated products, at the C2- or C3-position (depending of the heterocycle used). The methodology can be extended to prepare chromenes through an intramolecular

  浸渍在磁铁矿上的钯是一种有效，便宜且易于制备的用于杂环直接芳基化的催化剂。在相对温和的条件下可获得良好的收率，并且明显的底物范围是明显的。在许多情况下，催化剂对区域具有选择性，在C2或C3位置提供芳基化产物（取决于所用的杂环）。该方法可以扩展以通过分子内直接芳基化反应制备二甲基苯。为两种催化剂失活途径提供了一些证据，这阻碍了有效的再循环。
• Bu3SnH mediated oxidative radical cyclisations: synthesis of 6H-benzo[c]chromen-6-ones †
  作者：W. Russell Bowman、Emma Mann、Jonathan Parr

  DOI：10.1039/b002539i

  日期：——

  Attempts to synthesise 6H-benzo[c]chromen-6-ones by Bu3SnH mediated cyclisation of o-(benzoyl)aryl radicals failed because of the preferred trans conformation of the ester. This problem was overcome by using cyclisation of o-(benzyloxy)aryl and o-[(aryloxy)methyl]aryl radicals to yield 6H-benzo[c]chromenes followed by oxidation to the 6H-benzo[c]chromen-6-ones. 3-Methoxy-6H-benzo[c]chromen-6-one 1, one of the main biologically active constituents of shilajit, a herbal medicine used in countries surrounding the Himalayan mountains, was synthesised using Bu3SnH mediated cyclisation of 1-benzyloxy-2,4-dibromo-5-methoxybenzene 31 to yield 3-methoxy-6H-benzo[c]chromene 25 followed by PCC oxidation of the 6-position. In order to avoid the problems of rearrangement, the aryl radical cyclisation must be designed such that whichever way the spirodienyl intermediate rearranges, the same product is obtained. For instance, the Bu3SnH mediated cyclisation of 1-iodo- and 1-bromo-2-(3-methoxyphenyloxymethyl)benzenes 22 and 23 respectively gave both the isomers, 1-methoxy-6H-benzo[c]chromenes 24 and 3-methoxy-6H-benzo[c]chromenes 25via rearrangement of the intermediate spirodienyl radical. The synthesised 6H-benzo[c]chromenes were oxidised in high yield to the corresponding 6H-benzo[c]chromen-6-ones. The mechanism of the ‘oxidative’ Bu3SnH mediated cyclisation is discussed.

  通过 Bu3SnH 介导的邻（苯甲酰基）芳基环化合成 6H-苯并[c]色烯-6-酮的尝试失败了，因为酯的反式构象是首选的。通过使用邻（苄氧基）芳基和邻[（芳氧基）甲基]芳基环化生成 6H-苯并[c]色烯，然后氧化成 6H-苯并[c]色烯-6-酮，这一问题得以解决。3- 甲氧基-6H-苯并[c]色烯-6-酮 1 是喜马拉雅山脉周边国家使用的一种草药--希拉吉特的主要生物活性成分之一，该化合物是利用 Bu3SnH 介导 1-苄氧基-2,4-二溴-5-甲氧基苯 31 环化生成 3-甲氧基-6H-苯并[c]色烯 25，然后在 6 位进行 PCC 氧化合成的。为了避免重排问题，芳基自由基环化必须设计成无论螺二烯基中间体如何重排，都能得到相同的产物。例如，Bu3SnH 介导的 1-碘和 1-溴-2-(3-甲氧基苯氧基甲基)苯 22 和 23 的环化，通过中间螺二烯基的重排，分别得到了异构体 1-甲氧基-6H-苯并[c]色烯 24 和 3-甲氧基-6H-苯并[c]色烯 25。合成的 6H-苯并[c]色烯被高产率氧化成相应的 6H-苯并[c]色烯-6-酮。本文讨论了 Bu3SnH 介导的 "氧化 "环化机制。