(1R,4R)-4-t-butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-on | 61740-30-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1R,4R)-4-t-butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-on
• 英文别名: (1R,4R)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)cyclopent-2-enol；(1R,4R)-4-(t-butyldimethylsilanyloxy)cyclopent-2-en-1-ol；(1R,3R)-1-(tert-Butyl-dimethylsiloxy)-3-hydroxy-4-cyclopentene；(1r, 3r)-1-(Tert-butyl-dimethylsiloxy)-3-hydroxy-4-cyclopentene；(1R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclopent-2-en-1-ol
• CAS: 61740-30-5
• 化学式: C₁₁H₂₂O₂Si
• 分子量: 214.38
• InChiKey: VRSPJPYUHXNQHT-UWVGGRQHSA-N

物化性质

• 沸点：
  245.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R)-4-t-butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-on 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以93%的产率得到(4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Stereodivergent Synthesis of Enantioenriched 4-Hydroxy-2-cyclopentenones

  摘要：

  Protected 4-hydroxycyclopentenones (4-HCPs) constitute an important class of intermediates in chemical synthesis. A route to this class of compound has been developed. Key steps include Noyori reduction (which establishes the stereochemistry of the product), ring-closing metathesis, and simple functional group conversions to provide a set of substituted 4-HCPs in either enantiomeric form.

  DOI：

  10.1021/jo402539p
• 作为产物：
  描述：

  (1R,3S)-(-)-1-乙酰氧基环戊烷-3-醇 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 (1R,4R)-4-t-butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-on
  参考文献：
  名称：

  用二芳基甲基阴离子进行无金属催化的烯丙基和丙炔基磷酸酯的取代

  摘要：

  在不使用金属催化剂的情况下，用BuLi或LDA用Ar2CH2衍生的阴离子取代仲烯丙基磷酸酯，可以进行区域选择性和立体选择，从而获得了高收率的转化产物。相似地，...

  DOI：

  10.1039/c6cc00024j

文献信息

• An Enantioselective Approach to 4-<i>O</i>-Protected-2-cyclopentene-l,4-diol Derivatives via a Rhodium-Catalyzed Redox-Isomerization Reaction
  作者：Kai Ren、Mengmeng Zhao、Bei Hu、Bin Lu、Xiaomin Xie、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02519

  日期：2015.12.18

  Kinetic resolution of a series of cyclopentene-1,4-diol derivatives has been successfully achieved with enantiomeric excess up to 99.4% and a kf/ks ratio of 55 by a rhodium-catalyzed redox-isomerization reaction in a noncoordinating solvent.

  在非配位溶剂中，通过铑催化的氧化还原异构化反应，已成功实现了一系列环戊烯-1,4-二醇衍生物的动力学拆分，对映体过量高达99.4％，k f / k s比为55。
• An improved preparation of highly enantiomerically enriched (R)-(+)-4-tert-butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-one
  作者：Andrew G. Myers、Marlys Hammond、Yusheng Wu

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00501-1

  日期：1996.4

  A convenient procedure for the preparation of the title compound of ⩾99% ee is presented as well as simple analytical methods for the determination of the optical purity of the product and intermediates in the sequence.

  介绍了制备⩾99％ee标题化合物的简便方法，以及确定序列中产物和中间体光学纯度的简单分析方法。
• A Novel Asymmetric Synthesis of Chiral Cyclopentanoid Building Blocks by the Use of Chiral Lithium Amide
  作者：Masatoshi Asami

  DOI：10.1246/bcsj.63.1402

  日期：1990.5

  Enantioselective deprotonation of meso-epoxides, derived from 3-cyclopenten-1-ol, was examined using chiral lithium amide. Chiral cis-4-t-butyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-1-ol, cis-4-tetrahydropyranyloxy-2-cyclopenten-1-ol, and their trans-isomers, which are useful chiral building blocks for the synthesis of cyclopentanoid natural compounds, were obtained with high enantiomeric excesses (72–90% ee)

  使用手性氨基化锂检查衍生自 3-环戊烯-1-醇的内消旋环氧化物的对映选择性去质子化。手性 cis-4-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-cyclopenten-1-ol、cis-4-tetrahydropyranyloxy-2-cyclopenten-1-ol 及其反式异构体，它们是合成环戊烷类天然化合物的有用手性构件, 以高对映体过量 (72-90% ee) 获得。(R)- 和 (S)-4-hydroxy-2-cyclopenten-1-one 均立体定向地衍生自 (1S,4R)-4-t-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-cyclopenten-1-ol。
• Scope and limitations of the catalytic asymmetric rearrangement of epoxides to allylic alcohols using chiral lithium amide bases/lithiated imidazoles
  作者：Sally J. Oxenford、Jonathan M. Wright、Peter O’Brien、Narendra Panday、Mark R. Shipton

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.09.171

  日期：2005.11

  The catalytic asymmetric rearrangement of functionalised cyclohexene and cyclopentene oxides has been studied using sub-stoichiometric amounts of a chiral lithium amide in combination with a stoichiometric amount of three different lithiated imidazoles. 1-Methylimidazole that had been lithiated at the C-2 aryl position gave the highest enantioselectivity (82% ee). With 1,2-dimethylimidazole that had

  使用亚化学计量的手性锂酰胺与化学计量的三种不同的锂化咪唑结合使用，研究了官能化的环己烯和环戊烯氧化物的催化不对称重排。已在C-2芳基位置进行锂化的1-甲基咪唑具有最高的对映选择性（82％ee）。对于在C-2甲基处被锂化的1,2-二甲基咪唑，环氧化物开环是一个意料之外的竞争过程。最终，使用位阻更强的咪唑抑制了开环。在所有催化实例中，均观察到外消旋背景反应（大概是由于锂化的咪唑的重排）。
• Preparation of proline derived lithium amide bases and their use in enantioselective deprotonation of meso epoxides
  作者：Shirley K. Hendrie、John Leonard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90297-2

  日期：1987.1

  proline derived chiral lithium amide bases is described. (S)-2-(Pyrrolidinomethyl) pyrrolidine, prepared by the new route, has been used to deprotonate cis and transtbutyldimethylsiloxy-3,4-epoxycyclopentane enantioselectively, thus generating chiral cis and transtbutyldimethylsiloxy-2-cyclopenten-4-ols. The products had higher enantiomeric purity than those produced when the base was prepared by a

  描述了制备一系列脯氨酸衍生的手性锂酰胺碱的替代方法。（S）-2-（吡咯烷甲基）吡咯烷，由新的途径制备，已使用去质子顺和反式吨甲基甲硅烷氧基-3,4-环氧环戊烷对映选择性，从而产生手性的顺式和反式吨甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯-4- ols。该产物的对映体纯度高于通过先前报道的方法制备碱时所产生的对映体纯度。