dimethyl 2,3-diphenylfumarate | 72487-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: dimethyl 2,3-diphenylfumarate
• 英文别名: (E)-dimethyl 2,3-diphenylfumarate；dimethyl (E)-2,3-diphenylbut-2-enedioate
• CAS: 72487-30-0
• 化学式: C₁₈H₁₆O₄
• 分子量: 296.323
• InChiKey: JOOQAQATHFFERE-FOCLMDBBSA-N

物化性质

• 熔点：
  141 °C(Solv: chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  434.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.174±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2,3-diphenylfumarate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 以43 mg的产率得到(E)-2,3-diphenylbut-2-ene-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  CO2 芳基炔烃的电化学 E 选择性半还原双羧化反应

  摘要：

  在此，我们报告了使用 CO 2芳基炔烃二羧化的电化学方案。以石墨棒为阴极，Al为牺牲阳极，以中等至优异的收率获得了一系列有价值的丁烯二酸， E / Z比高达50:1。该方法具有高E选择性、高步骤和原子经济性、易于扩展性和良好的底物范围，这使其在有机合成和材料化学中具有广阔的应用前景。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00860
• 作为产物：
  描述：

  8-Methoxy-5-dimethylamino-2,2,3,3-tetramethyl-7-phenyl-1.4.6.9-tetraoxa-5-phospha(V)-spiro<4.4>non-7-en 生成 dimethyl 2,3-diphenylfumarate
  参考文献：
  名称：

  FAUDUET H.; BURGADA R., NOUV. J. CHIM., 1979, 3, NO 8-9, 555-559

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Selective Vinylogous Reactivity of Carbene Intermediate in Gold-Catalyzed Alkyne Carbocyclization: Synthesis of Indenols
  作者：Cheng Zhang、Hongli Li、Chao Pei、Lihua Qiu、Wenhao Hu、Xiaoguang Bao、Xinfang Xu

  DOI：10.1021/acscatal.8b04144

  日期：2019.3.1

  completed by reaction with a protic nucleophile for the synthesis of indenol derivatives with a tertiary center is described. Mechanistic studies and DFT calculations indicate that the transformation is initiated by a gold-promoted 5-endo-dig carbocyclization to form the key intermediate vinyl gold carbene, which is intercepted by an unprecedented vinylogous addition and followed by external protic nucleophile-assisted

  描述了具有重氮侧基的炔烃的金催化的碳环化，其通过与质子亲核体反应以合成具有叔中心的茚满衍生物而完成。机理研究和DFT计算表明，这种转化是由金促进的5- endo - dig碳环化作用引发的，从而形成了关键的中间体乙烯基金卡宾，该中间体被空前的乙烯基添加物所截获，然后被质子亲核试剂辅助的外部质子脱销。此外，在该催化转化炔，各种亲核，包括水，可商购的1°，2°，和3°醇，薄荷醇，d-半乳糖，胆固醇，类固醇等在这些温和条件下均表现良好，可以高产率生产具有结构多样性的相应茚满醇衍生物。
• Copper on charcoal: Cu⁰ nanoparticle catalysed aerobic oxidation of α-diazo esters
  作者：Rong Zhao、Jiangge Teng、Zhiwei Wang、Wenwen Dong、Jia Lin、Changhu Chu

  DOI：10.1039/d1ob00811k

  日期：——

  By using a charcoal supported nano Cu0 catalyst (Cu/C), a highly efficient oxidation of α-diazo esters to α-ketoesters with molecular oxygen as the sole oxidant has been developed. In the presence of the Cu/C catalyst, 2-aryl-α-diazo esters with both electron-donating and electron-withdrawing groups can be oxidized to the corresponding α-ketoesters efficiently. Furthermore, this Cu/C catalyst can catalyse

  通过使用木炭负载纳米Cu 0催化剂（Cu / C），已开发出一种以分子氧为唯一氧化剂将α-重氮酯高效氧化为α-酮酯的方法。在Cu/C催化剂存在下，具有给电子基团和吸电子基团的2-芳基-α-重氮酯可以有效地氧化成相应的α-酮酯。此外，该Cu/C催化剂可以催化芳基α-重氮酯与水反应生成芳基酮酯、2-芳基-2-羟基乙酸酯和2-芳基乙酸酯。在这种情况下，水被α-重氮酯分解，重氮基团被水中的氧或氢原子取代。机理研究表明，α-重氮酯与氧的反应通过自由基途径进行。在 2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧化物存在下，α-重氮酯与氧的反应被显着抑制。此外，通过同位素示踪法研究了α-重氮酯与水的反应，GCMS检测表明α-重氮酯与水发生了歧化反应。
• The thionophosphate–thiolophosphate † photoisomerization proceeds predominantly through a non-chain radical pathway. Synthetically viable benzylation of tetrahydrofuran, propan-2-ol and olefins ‡
  作者：Veejendra K. Yadav、Rengarajan Balamurugan、Masood Parvez、Raghav Yamdagni

  DOI：10.1039/b003501g

  日期：——

  The photoirradiation of thionophosphates, ROP(S)(OEt)2, derived from benzyl and vinylogously benzyl alcohols in CH3CN, with a Hanovia medium-pressure mercury lamp in a quartz vessel leads to the formation of the corresponding thiolophosphates, RSP(O)(OEt)2, through a non-chain radical pathway. This behavior of thionophosphates is unlike that of the related phosphates, which react through ionic dissociation–recombination processes. When the irradiation is conducted in solvents such as PriOH, THF and toluene, benzylation of these solvents takes place in synthetically respectable yields. Irradiation of thionophosphates in CH3CN leads to a convenient allylic benzylation of olefins.

  从中式苯甲醇和苯乙烯式苯甲醇衍生得到的硫代磷酸酯ROP(S)(OEt)2，在CH3CN中使用Hanovia中压汞灯在石英容器中进行光照射，通过非链自由基途径形成相应的硫醇磷酸酯RSP(O)(OEt)2。硫代磷酸酯的这种行为与相关的磷酸酯不同，后者通过离子解离-重组过程进行反应。当在PriOH、THF和甲苯等溶剂中进行光照射时，这些溶剂会发生苯甲基化反应，产率可观。在CH3CN中对硫代磷酸酯进行光照射，可方便地使烯烃进行烯丙基苯甲基化。
• Tridentate Nickel(II)-Catalyzed Chemodivergent C–H Functionalization and Cyclopropanation: Regioselective and Diastereoselective Access to Substituted Aromatic Heterocycles
  作者：Ekta Nag、Sai Manoj N. V. T. Gorantla、Selvakumar Arumugam、Aditya Kulkarni、Kartik Chandra Mondal、Sudipta Roy

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02138

  日期：2020.8.21

  Schiff-base nickel(II)-phosphene-catalyzed chemodivergent C–H functionalization and cyclopropanation of aromatic heterocycles is reported in moderate to excellent yields and very good regioselectivity and diastereoselectivity. The weak, noncovalent interaction between the phosphene ligand and Ni center facilitates the ligand dissociation, generating the electronically and coordinatively unsaturated active

  据报道，席夫碱镍（II）-膦催化的化学发散C–H官能团和芳族杂环的环丙烷化具有中等至极好的收率，以及非常好的区域选择性和非对映选择性。ligand配体与Ni中心之间的弱，非共价相互作用促进了配体的离解，从而生成了电子和配位不饱和活性催化剂。所报导的反应机理与实验结果和理论计算结果吻合良好，为环丙烷化反应提供了合适的立体控制模型。
• Copper-Catalyzed Synthesis of 2,4-Disubstituted Allenoates from α-Diazoesters
  作者：Matthew Hassink、Xiaozhong Liu、Joseph M. Fox

  DOI：10.1021/ol2006242

  日期：2011.5.6

  α-substituted-α-diazoesters with terminal alkynes to give substituted allenoates is described. Key to the development of a selective method was the recognition that an adventitous base catalyzes the isomerization to form the allenoate product. A plausible mechanism is proposed, based in part on evidence against a mechanism that involves a Cu(I)-acetylide as a low-valent intermediate.

  描述了一种用于将 α-取代-α-重氮酯与末端炔烃偶联以产生取代的烯丙酸酯的 Cu 催化方法。开发选择性方法的关键是认识到外来碱催化异构化形成烯丙酸酯产物。提出了一种合理的机制，部分基于反对将 Cu(I)-乙炔化物作为低价中间体的机制的证据。