(+/-)-(1S,6S)-6-(carboxymethyl)-1-methyl-7-oxo-2,5-dioxabicyclo[4.3.0]nonane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: (+/-)-(1S,6S)-6-(carboxymethyl)-1-methyl-7-oxo-2,5-dioxabicyclo[4.3.0]nonane
• 英文别名: methyl (4aR,7aR)-7a-methyl-5-oxo-2,3,6,7-tetrahydrocyclopenta[b][1,4]dioxine-4a-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₄O₅
• 分子量: 214.218
• InChiKey: TYQMQJAJCDBCHC-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酸甲酯 在 氢氧化钾 、 六氟乙酰丙酮化铜的水合物 、 4-羧基苯磺叠氮 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N'-羰基二咪唑 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 (+/-)-(1S,6S)-6-(carboxymethyl)-1-methyl-7-oxo-2,5-dioxabicyclo[4.3.0]nonane
  参考文献：
  名称：

  Study of the Rearrangements of Oxonium Ylides Generated from Ketals

  摘要：

  Intramolecular exposure of cyclic ketals to metal carbenoids generates a proposed oxonium ylide intermediate that subsequently rearranges to one of three general products. The product resulting from a 1,2-shift to the ketal carbon is favored by larger ketals that lack radical stabilizing groups. A bridged bicyclic structure is formed by competitive 1,2-shift to the exocyclic carbon of the ketal and is favored by smaller ketal ring sizes that possess radical-stabilizing groups. An alternative beta-elimination pathway can also operate when neither of the 1,2-shift pathways are favored. The enol ether that is formed in this latter pathway rearranges easily to an isomeric dioxene.

  DOI：

  10.1021/jo961896m