3,3’-bis(methoxycarbonyl)-2,2’-diamino-1,1’-binaphthyle

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 3,3’-bis(methoxycarbonyl)-2,2’-diamino-1,1’-binaphthyle
• 英文别名: 3,3'-Bis(methoxycarbonyl)-2,2'-diamino-1,1'-binaphthyl；methyl 3-amino-4-(2-amino-3-methoxycarbonylnaphthalen-1-yl)naphthalene-2-carboxylate
• 化学式: C₂₄H₂₀N₂O₄
• 分子量: 400.434
• InChiKey: ONIBYOKFFRYYGN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3’-bis(methoxycarbonyl)-2,2’-diamino-1,1’-binaphthyle 在 盐酸 、 sodium nitrite 、 potassium iodide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.5h， 以66%的产率得到3,3’-bis(methoxycarbonyl)-2,2’-diiodo-1,1’-binaphthyle
  参考文献：
  名称：

  手性双萘酚和联苯基碘代烷促进不对称羟基苯酚脱芳香化

  摘要：

  长期以来，对手性高价有机碘化合物（即碘）作为不对称合成的无金属试剂的追求仍在继续。尽管最近使用化学计量的末端氧化剂在有机碘催化的反应中取得了显着进展，但是仍然非常需要“易燃”的手性碘试剂。在本文中，我们描述的新iodobinaphthyls和iodobiphenyls，他们成功的和有选择性的DMDO介导的氧化的合成成任一λ 3 -或λ 5个-iodanes，和它们的能力的评估，以促进非对称hydroxylative苯酚脱芳构化（HPD）的反应。最值得注意的是，一个C 2 -symmetrical biphenylicλ 5碘烷促进了HPD诱导的单萜百里酚转化为相应的基于邻喹啉的[4 + 2]环二聚体（即bis（thymol）），对映体过量高达94％。

  DOI：

  10.1002/anie.201403571
• 作为产物：
  描述：

  甲基3-氨基-2-萘甲酸酯 在 copper(II) choride dihydrate 、 叔丁胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 216.0h， 以30%的产率得到3,3’-bis(methoxycarbonyl)-2,2’-diamino-1,1’-binaphthyle
  参考文献：
  名称：

  手性双萘酚和联苯基碘代烷促进不对称羟基苯酚脱芳香化

  摘要：

  长期以来，对手性高价有机碘化合物（即碘）作为不对称合成的无金属试剂的追求仍在继续。尽管最近使用化学计量的末端氧化剂在有机碘催化的反应中取得了显着进展，但是仍然非常需要“易燃”的手性碘试剂。在本文中，我们描述的新iodobinaphthyls和iodobiphenyls，他们成功的和有选择性的DMDO介导的氧化的合成成任一λ 3 -或λ 5个-iodanes，和它们的能力的评估，以促进非对称hydroxylative苯酚脱芳构化（HPD）的反应。最值得注意的是，一个C 2 -symmetrical biphenylicλ 5碘烷促进了HPD诱导的单萜百里酚转化为相应的基于邻喹啉的[4 + 2]环二聚体（即bis（thymol）），对映体过量高达94％。

  DOI：

  10.1002/anie.201403571

文献信息

• Copper(II)-Mediated Oxidative Coupling of 2-Aminonaphthalene Homologues. Competition between the Straight Dimerization and the Formation of Carbazoles
  作者：Štěpán Vyskočil、Martin Smrčina、Miroslav Lorenc、Iva Tišlerová、Robin D. Brooks、Janusz J. Kulagowski、Vratislav Langer、Louis J. Farrugia、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo005691w

  日期：2001.2.1

  Whereas the Cu(II)-mediated oxidative coupling of 2-aminonaphthalenes 7a and 7b results in the clean formation of 1,1'-binaphthyls 13a and 13b, respectively, their higher homologues and congeners 8-12 have been found to exhibit a different reaction pattern. Thus, 2-aminoanthracene (8) gave a approximately 1:1 mixture of the expected bianthryl derivative 15 and the carbazole 16, whereas the 9-aminophenanthrene

  尽管Cu（II）介导的2-氨基萘7a和7b的氧化偶合分别形成了1,1'-联萘13a和13b，但它们的较高同系物和同源物8-12却表现出不同反应模式。因此，2-氨基蒽（8）得到预期的联蒽衍生物15和咔唑16的约1：1混合物，而9-氨基菲（10），3-苯基-1-氨基萘（11）和2-氨基ch （12）几乎分别分别生产了相应的咔唑19、20和21。相反，由于在氮上优先氧化，异构体3-氨基菲（9）产生了偶氮化合物17。咔唑已显示直接来自偶联反应，而不是最初形成的联萘。或者，咔唑19也可以由1b与肼反应制备。另一方面，用肼处理3a导致胺11和芳基肼22形成约2：7的混合物。2,2'-二氨基-1,1'-联蒽（15）已通过拆分为对映体与（-）-N-苄基辛可二鎓氯化物共结晶，并且通过X射线晶体学显示具有（R）-（-）-15构型。
• A facile synthesis of functionalized 7,8-diaza[5]helicenes through an oxidative ring-closure of 1,1’-binaphthalene-2,2’-diamines (BINAMs)
  作者：Youhei Takeda、Masato Okazaki、Yoshiaki Maruoka、Satoshi Minakata

  DOI：10.3762/bjoc.11.2

  日期：——

  A facile and moderately functional-group-tolerant synthetic method for the preparation of 7,8-diaza[5]helicenes has been developed. It comprises of an oxidative ring-closing process of 1,1’-binaphthalene-2,2’-diamine (BINAM) derivatives with a chlorine-containing oxidant (t-BuOCl) in the presence of a base (2,6-lutidine). In addition the basic physicochemical properties of newly synthesized compounds have been investigated.

  已开发出一种简便且中等官能团容忍性的合成方法，用于制备7,8-二氮杂[5]螺芳烃。该方法包括在存在碱（2,6-吡啶）的条件下，将1,1'-二萘基-2,2'-二胺（BINAM）衍生物与含氯氧化剂（t-BuOCl）进行氧化环闭合反应。此外，还研究了新合成化合物的基本理化性质。
• Selective Cross-Coupling of 2-Naphthol and 2-Naphthylamine Derivatives. A Facile Synthesis of 2,2',3-Trisubstituted and 2,2',3,3'-Tetrasubstituted 1,1'-Binaphthyls
  作者：Martin Smrcina、Stepan Vyskocil、Bohumil Maca、Miroslav Polasek、Thomas A. Claxton、Andrew P. Abbott、Pavel Kocovsky

  DOI：10.1021/jo00087a036

  日期：1994.4

  The novel 1,1'-binaphthyls with OH and/or NHR (R=H or Ph) groups in the 2,2'-positions and with additional methoxycarbonyl group(s) in the 3- or 3,3'-positions (13-18) have been synthesized from their respective precursors 1-5 by the CuCl2/t-BuNH(2)-mediated oxidative cross-coupling. In most cases, the chemoselectivity was good, and the cross-coupled products 11-18 were obtained in fair to excellent yields. Binaphthyls 6-10, resulting from the self-coupling, and carbazoles 19-23 have been identified as byproducts. Ab initio calculations and electrochemical measurements have been employed to account for the observed selectivity.
• Facile Synthesis of Structurally Diverse 3,3′-Disubstituted 1,1′-Binaphthyl-2,2′-diamines in Optically Pure Forms
  作者：Taichi Kano、Youhei Tanaka、Kenta Osawa、Taiga Yurino、Keiji Maruoka

  DOI：10.1021/jo8011368

  日期：2008.9.19

  A new synthetic route to 3,3'-dihalo BINAMs based on the direct halogenation of H-8-BINAM and Subsequent rearomatization to the binaphthyl core has been developed. The combination of this new procedure and Pd-catalyzed Coupling reactions enabled us to synthesize various 3,3'-disubstituted BINAMs in only three steps starting from H-8-BINAM.
• Smrina Martin, Vyskoil tpan, Maca Bohumil, Polaek Miroslav, Ciaxton Thoma+, J. Org. Chem, 59 (1994) N 8, S 2156-2163
  作者：Smrina Martin, Vyskoil tpan, Maca Bohumil, Polaek Miroslav, Ciaxton Thoma+

  DOI：——

  日期：——