3-fluoro-2(5H)-furanone | 197096-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: 3-fluoro-2(5H)-furanone
• 英文别名: 3-fluorofuran-2(5H)-one；beta-Fluorobutenolide；4-fluoro-2H-furan-5-one
• CAS: 197096-95-0
• 化学式: C₄H₃FO₂
• 分子量: 102.065
• InChiKey: CJNLDUJVMLMBRT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  218.2±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二苯基异苯并呋喃 、 3-fluoro-2(5H)-furanone 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 endo-4,9-epoxy-9a-fluoro-4,9-diphenyl-3a,4,9,9a-tetrahydronaphtho[2,3-c]furan-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  氟化呋喃-2(5H)-酮：Diels-Alder 反应中的反应性和立体选择性

  摘要：

  3-氟呋喃-2(5H)-one (1) 和三个 3,4-difluorofuran-2(5H)-ones 2-4, α,β-不饱和内酯具有氟化双键，在 Diels-Alder 中用作亲二烯体使用二苯基异苯并呋喃或环戊二烯作为二烯的具有正常电子需求的反应。在相同的反应中，呋喃或 2,3-二甲基丁-1,3-二烯完全不反应。呋喃-2(5H)-ones 的三个结构因素似乎对 [4+2] 环加成的反应性、区域选择性和非对映选择性有影响：连接在双键上的氟原子的数量和数量和体积呋喃-2(5H)-one 系统 5-位上的烷基取代基。单氟化呋喃-2(5H)-one 1 通常比二氟化呋喃-2(5H)-one 2-4 更具反应性。虽然呋喃-2(5H)-酮 2-4 与异苯并呋喃的反应仅产生外向产物，但单氟化内酯 1 的反应导致内向和外向非对映异构 [4+2] 环加合物的混合物。所有氟化呋喃-2(5H)-ones 1-4

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700543
• 作为产物：
  描述：

  3-(phenylsulfanyl)-3,4-dihydrofuran-2-one 在 4-二氟化碘甲苯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以43%的产率得到3-fluoro-2(5H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  Fluorination of α-phenylsulfanyl esters using difluoroiodotoluene

  摘要：

  α-苯硫基酯11-14与一当量的二氟碘甲苯3a通过Fluoro-Pummerer反应，以良好的总产率生成了α-氟硫化合物17-20。再加入一当量的试剂产生了α,α-二氟硫化合物，而第三当量则生成了α,α-二氟亚砜。α-苯硫基内酯26也观察到了相同的反应活性模式。这种顺序氟化-氧化行为在一锅法合成3-氟-2(5H)-呋喃酮33中得到了应用，该合成从α-苯硫基丁内酯32开始。

  DOI：

  10.1039/b209079a

文献信息

• Preparation of Intermediates for Fluorinated Lignans by Conjugated and Tandem Additions on 3-Fluorofuran-2(5H)-one
  作者：Jaroslav Kvíčala、Růžena Vlasáková、Jakub Plocar、Oldřich Paleta、Andrew Pelter

  DOI：10.1135/cccc20000772

  日期：——

  Two syntheses of 3-fluorofuran-2(5H)-one (1) based on Wittig-Horner reaction of ethyl (diethoxyphosphoryl)fluoroacetate (15) with 2-oxoethyl acetate (16) or on transformation of D-erythronolactone (10) are given. 3-Fluorofuran-2(5H)-one (1) and ethyl 2-fluorobut- 2-enoate (2) undergo conjugate addition with soft nucleophiles based on arene- carboxaldehyde dithioacetals 7 to form 2-fluorolactones 3 and 2-fluoroalkanoates 4. Intermediate enolates can be trapped in the sense of tandem addition with arenecarboxaldehydes 8 or (arylmethyl)bromides 9 to form intermediates 5 and 6 for fluorolignans. Although the conjugate addition proceeds with low stereoselectivity yielding mixture of both diastereoisomers, the electrophile in tandem addition attacks the intermediary fluoroenolate exclusively anti to its bulky β-substituent in good accord with non-fluorinated furan- 2(5H)-ones.

  两种3-氟呋喃-2(5H)-酮（1）的合成基于乙基（二乙氧磷酰基）氟乙酸酯（15）与2-氧乙酸乙酯（16）进行的Wittig-Horner反应，或者基于D-赤霉糖内酯（10）的转化。3-氟呋喃-2(5H)-酮（1）和乙基2-氟丁-2-烯酸酯（2）与基于芳烃羧醛二硫代缩醛（7）的软亲核试剂发生共轭加成，形成2-氟内酯（3）和2-氟烷酸酯（4）。中间体烯醇酸盐可以在串联加成中被捕获，与芳烃羧醛（8）或（芳基甲基）溴化物（9）形成中间体（5）和（6），用于氟木脂素的合成。尽管共轭加成的立体选择性较低，产生两种对映异构体的混合物，但串联加成中的亲电试剂仅攻击中间体氟烯醇酸盐，与其庞大的β-取代基相反，与非氟代呋喃-2(5H)-酮的情况非常符合。
• Fluorinated butanolides and butenolides. Part 5. Synthesis and nucleophilic reactions of 3-chloro-2-fluoro-2-buten-4-olide as tetronic acid analogue. Conjugate addition of hard nucleophiles and vinylic halogen displacement with soft phosphorus nucleophiles
  作者：Oldřich Paleta、Andrei Volkov、Jiřı́ Hetflejš

  DOI：10.1016/s0022-1139(99)00235-3

  日期：2000.3

  addition to 1-bromo-1,2,3,4-tetrachloro-1,2-difluorobutane (10). Fuming sulfuric acid affected CH2–Br bond in 6a to afford 4-bromo-3,4-dichloro-3,4-difluorobutan-1-ol (8), while with 10 bearing stable terminal CH2–Cl group the reaction took place at the trihalomethyl group to give 2,3,4-trichloro-2-fluorobutanoic acid (11a). Its sodium salt (11b) cyclized in solution or thermally in the solid state

  从1,2-二溴-1开始，通过六步合成法制备了3-氯-2-氟丁-2-烯-4-酸酐（13）和2-氟丁-2-烯-4-酸酐（14）， 2-二氯-1,2-二氟乙烷（5）。紫外线引发的向乙烯中添加5，得到1,4-二溴-1,2-二氯-1,2-二氟丁烷（6a），很容易将其脱氯化氢成4-溴-3,4-二氯-3,4-二氟丁- 1-烯（7），然后通过氯加成1-溴-1,2,3,4-四氯-1,2-二氟丁烷（10）。发烟硫酸在6a中影响CH 2 -Br键，得到4-溴-3,4-二氯-3,4-二氟丁烷-1-醇（8），而与10带有稳定的CH 2 -Cl端基的反应在三卤甲基上发生，得到2,3,4-三氯-2-氟丁酸（11a）。它的钠盐（11b）在溶液中或以固态形式热循环成2,3-二氯-2-氟丁丹-4-油酸酯（12），然后用叔胺脱氯化氢得到新的丁烯内酯13或用2-氟丁酸二氯脱氯-2-烯-4-丙交酯（14）。硬亲核试剂（如甲醇和哌啶
• 2-Fluoro-2-buten-4-olide, a New Fluorinated Synthon. Preparation; 1,2-, 1,4- and Tandem Additions
  作者：Jaroslav Kvíčala、Jakub Plocar、RůŽena Vlasáková、Oldřich Paleta、Andrew Pelter

  DOI：10.1055/s-1997-929

  日期：1997.8

  2-Fluoro-2-buten-4-olide (1) was prepared either by transformation of D-erythronolactone or by Wittig-Horner reaction of ethyl (diethoxyphosphoryl)fluoroacetate with acetoxyacetaldehyde followed by ring closure. It can be transformed by 1,2-addition of nitrogen or hard carbon nucleophiles to fluorinated hydroxyamides or diols and by 1,4-addition of soft carbon nucleophiles to β-alkylated 2-fluorobutan-4-olides. Tandem addition leads to α,β disubstituted 2-fluorobutan-4-olides which are intermediates for the synthesis of fluorinated lignans.

  2-氟-2-丁烯-4-内酯（1）可以通过D-赤藓醇内酯的转化或通过乙基（双乙氧基磷酸基）氟乙酸酯与乙酰氧基乙醛的威蒂格-霍纳反应后环闭合制备。它可以通过氮或硬碳核亲电体的1,2-加成反应转化为氟化羟基酰胺或二醇，也可以通过软碳核亲电体对β-烷基化的2-氟丁-4-内酯进行1,4-加成反应。串联加成反应生成的α,β-二取代的2-氟丁-4-内酯是氟化木酚类化合物合成的中间体。
• 1,4-Addition of silicon dienoates to α,β-unsaturated aldehydes catalyzed by in situ-generated silicon Lewis acid
  作者：Hikaru Yanai、Arata Takahashi、Takeo Taguchi

  DOI：10.1039/c0cc02438d

  日期：——

  In situ-generated silyl methide species (R(3)Si-CTf(2)R') effectively catalyzed the reaction of beta-substituted alpha,beta-unsaturated aldehydes with silicon dienoates such as 3-bromo-2-TESO-furan to give the corresponding gamma-adducts with excellent 1,4-selectivity and good anti selectivity.

  原位生成的甲硅烷基甲基化物物种（R（3）Si-CTf（2）R'）有效催化β-取代的α，β-不饱和醛与硅二烯酸酯如3-溴-2-TESO-呋喃的反应得到具有优异的1,4-选择性和良好的抗选择性的相应的伽玛加合物。
• Observations on the α-fluorination of α-phenylsulfanyl esters using difluoroiodotoluene
  作者：Michael F Greaney、William B Motherwell

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00616-x

  日期：2000.6

  alpha-Phenylsulfanyl esters are fluorinated in the alpha-position when treated with the hypervalent iodine reagent difluoroiodotoluene. Excess reagent can lead to alpha-fluoro sulfoxides, which can then undergo thermal syn elimination to produce vinyl fluorides. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.