Cyclododecyl-(3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine | 866022-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: Cyclododecyl-(3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine
• 英文别名: N-cyclododecyl-N-[(1R)-1-phenylethyl]-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine
• CAS: 866022-68-6
• 化学式: C₄₀H₄₄NO₂P
• 分子量: 601.769
• InChiKey: WDLXDZRRAJOHJW-SSEXGKCCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cyclododecyl-(3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 在 正丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有单一分辨立体中心的简单铱催化剂，用于对映选择性烯丙基胺化。从机理分析中选择催化剂

  摘要：

  报道了亚磷酰胺配体的立体化学元素与铱催化烯丙基碳酸酯胺化的立体选择性之间关系的研究。在催化剂活化过程中，具有一个轴向手性联萘基团和两个拆分的苯乙基取代基的亚磷酰胺配体的络合物转化为反应性更强的环金属化络合物，该络合物在氮处含有一个远端手性取代基，一个取代基成为金属环的一部分，以及一个未受干扰的联萘基团. 对不同的立体化学元素进行了系统的改变。用大的非手性环烷基取代远端手性苯乙基取代基导致催化剂的反应速率和对映选择性类似于具有苯乙基的原始催化剂的反应速率和对映选择性。含 (R) 或 (S) 联萘基团在磷上的非对映配体以及氮上的一个 (R)-苯乙基和一个非手性环十二烷基的反应研究表明，这两种非对映配体的配合物在非常不同的情况下进行环金属化率。为了获得两种非对映体催化剂并确定反应是否可以与更简单的配体选择性地发生，该配体在氮处含有苯乙基取代基作为唯一解析的立体化学元素，研究了衍生自含有联苯酚基团

  DOI：

  10.1021/ja054331t
• 作为产物：
  描述：

  (R)-N-cyclododecylphenethylamine 、 S-1,1'-联-2-萘酚 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 Cyclododecyl-(3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine
  参考文献：
  名称：

  具有单一分辨立体中心的简单铱催化剂，用于对映选择性烯丙基胺化。从机理分析中选择催化剂

  摘要：

  报道了亚磷酰胺配体的立体化学元素与铱催化烯丙基碳酸酯胺化的立体选择性之间关系的研究。在催化剂活化过程中，具有一个轴向手性联萘基团和两个拆分的苯乙基取代基的亚磷酰胺配体的络合物转化为反应性更强的环金属化络合物，该络合物在氮处含有一个远端手性取代基，一个取代基成为金属环的一部分，以及一个未受干扰的联萘基团. 对不同的立体化学元素进行了系统的改变。用大的非手性环烷基取代远端手性苯乙基取代基导致催化剂的反应速率和对映选择性类似于具有苯乙基的原始催化剂的反应速率和对映选择性。含 (R) 或 (S) 联萘基团在磷上的非对映配体以及氮上的一个 (R)-苯乙基和一个非手性环十二烷基的反应研究表明，这两种非对映配体的配合物在非常不同的情况下进行环金属化率。为了获得两种非对映体催化剂并确定反应是否可以与更简单的配体选择性地发生，该配体在氮处含有苯乙基取代基作为唯一解析的立体化学元素，研究了衍生自含有联苯酚基团

  DOI：

  10.1021/ja054331t

文献信息

• Enantioselective Phosphoramidite Compounds and Catalysts
  申请人：Hartwig F. John

  公开号：US20070259774A1

  公开（公告）日：2007-11-08

  This invention relates to phosphoramidite compounds and catalyst complexes which can be used to provide enantioselective reactions including hydroamination reactions, etherification reactions and conjugate addition reactions and allylic substitution reactions, among others. In a first aspect, the present invention is directed to phosphoramidite and related compounds according to general structure (I), where Z is absent or is a group containing O, N or S, preferably O; R 1 and R 2 are independently an optionally substituted C 1-12 alkyl group, an optionally substituted (CH 2 ) n -aromatic group or (CH 2 ) n -heteroaromatic group, or are linked together to form an optionally substituted aliphatic or (CH 2 ) n -aromatic dianion of a diol, diamine, dithiol, aminoalcohol, aminohiolate or a alcoholthiol group; R 3′ and R 3 are each independently H, an optionally substituted C 1 -C 12 alkyl group or an optionally substituted (CH 2 ) n -aromatic group with the proviso that R 3′ and R 3 are not both H, or together R 3′ and R 3 form an optionally substituted C 5 -C 15 saturated or unsaturated carbocyclic ring; R 4 is H, an optionally substituted C 1 -C 12 alkyl group or an optionally substituted (CH 2 ) n -aromatic group; R 5 is absent, H, an optionally substituted C 1 -C 12 alkyl group or an optionally substituted (CH 2 ) n -aromatic or (CH 2 ) n -heteroaromatic group; R a and R a′ are each independently H or a C 1 -C 3 alkyl group, or R a and R a′ together with the carbon to which they are attached form a optionally substituted C 5 -C 15 saturated or unsaturated carbocyclic or heterocyclic ring, or an aromatic or heteroaromatic ring; R 6 and R 7 are each independently H, an optionally substituted C 1 -C 12 alkyl group or an optionally substituted (CH 2 ) n -aromatic group, with the proviso that R 5 , R 6 and R 7 cannot simultaneously be H, and when R a and R a′ , together with the carbon to which they are attached, form a carbocyclic ring, heterocyclic ring or an aromatic or heteroaromatic ring, R 5 is absent or is preferably H; R 6 and R 7 are preferably H or CH 3 ; and each n is independently 0, 1, 2, 3, 4, 5 or 6 and wherein at least one of the carbon atoms attached to the nitrogen of the phosphoramidite group is a chiral center.

  本发明涉及磷酰胺类化合物和催化剂复合物，可用于提供对映选择性反应，包括羟胺化反应、醚化反应和共轭加成反应以及联烯取代反应等。在第一个方面，本发明涉及磷酰胺和相关化合物，其一般结构如下（I），其中Z不存在或是包含O、N或S的基团，优选为O；R1和R2分别为可选取代的C1-12烷基、可选取代的（CH2）n-芳基或（CH2）n-杂芳基，或相互连接形成可选取代的脂肪族或（CH2）n-芳香基的二阴离子的二元醇、二胺、二硫醇、氨基醇、氨基硫醇或醇硫基基团；R3'和R3各自独立地为H、可选取代的C1-C12烷基或可选取代的（CH2）n-芳基，但须满足R3'和R3不能同时为H，或者R3'和R3共同形成可选取代的C5-C15饱和或不饱和的碳环；R4为H、可选取代的C1-C12烷基或可选取代的（CH2）n-芳基；R5不存在、为H、可选取代的C1-C12烷基或可选取代的（CH2）n-芳基或（CH2）n-杂芳基；Ra和Ra'各自独立地为H或C1-C3烷基，或者Ra和Ra'与它们附着的碳共同形成可选取代的C5-C15饱和或不饱和的碳环或杂环，或芳香或杂芳环；R6和R7各自独立地为H、可选取代的C1-C12烷基或可选取代的（CH2）n-芳基，但须满足R5、R6和R7不能同时为H，且当Ra和Ra'与它们附着的碳共同形成碳环、杂环或芳香或杂芳环时，R5不存在或优选为H；R6和R7优选为H或CH3；每个n独立地为0、1、2、3、4、5或6，其中至少有一个连接到磷酰胺基团氮上的碳原子是手性中心。
• A Simple Iridium Catalyst with a Single Resolved Stereocenter for Enantioselective Allylic Amination. Catalyst Selection from Mechanistic Analysis
  作者：Andreas Leitner、Shashank Shekhar、Mark J. Pouy、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja054331t

  日期：2005.11.1

  A study of the relationship between the stereochemical elements of a phosphoramidite ligand and the stereoselectivity of iridium-catalyzed amination of allylic carbonates is reported. During catalyst activation, a complex of a phosphoramidite ligand possessing one axial chiral binaphtholate group and two resolved phenethyl substituents converts to a more reactive cyclometalated complex containing one

  报道了亚磷酰胺配体的立体化学元素与铱催化烯丙基碳酸酯胺化的立体选择性之间关系的研究。在催化剂活化过程中，具有一个轴向手性联萘基团和两个拆分的苯乙基取代基的亚磷酰胺配体的络合物转化为反应性更强的环金属化络合物，该络合物在氮处含有一个远端手性取代基，一个取代基成为金属环的一部分，以及一个未受干扰的联萘基团. 对不同的立体化学元素进行了系统的改变。用大的非手性环烷基取代远端手性苯乙基取代基导致催化剂的反应速率和对映选择性类似于具有苯乙基的原始催化剂的反应速率和对映选择性。含 (R) 或 (S) 联萘基团在磷上的非对映配体以及氮上的一个 (R)-苯乙基和一个非手性环十二烷基的反应研究表明，这两种非对映配体的配合物在非常不同的情况下进行环金属化率。为了获得两种非对映体催化剂并确定反应是否可以与更简单的配体选择性地发生，该配体在氮处含有苯乙基取代基作为唯一解析的立体化学元素，研究了衍生自含有联苯酚基团