(2E,4E)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhexa-2,4-dien-1-ol | 150919-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2E,4E)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhexa-2,4-dien-1-ol
• CAS: 150919-19-0
• 化学式: C₂₂H₂₈O₂Si
• 分子量: 352.549
• InChiKey: YIUBJCXOKOZAEG-QGVJZHQLSA-N

物化性质

• 沸点：
  438.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhexa-2,4-dien-1-ol 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 甲基磺酰氯 、 potassium iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.92h， 生成 (3Z,9E,11E)-3-methoxy-1,1,7,7-tetrakis(methoxycarbonyl)-4-methyltrideca-3,9,11-trien-13-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Transannular Diels-Alder Reaction of a 13-Membered Macrocyclic Triene. A Synthetic Approach Towards the Tricyclic Part A.B.C.[6.6.5] of the Veratrum Alkaloids

  摘要：

  合成了非环状三烯 cis-trans-trans（3Z, 9Z, 11E）-13-氯-3-甲氧基-1,1,7,7-四酯（甲氧基羧酸酯）-4-甲基三十三烯（25）及相应的 trans-cis-trans（3Z, 9E, 11E）异构体 37，以及 trans-trans-trans（3Z, 9E, 11E）异构体 46。化合物 25 和 37 产率良好地产生了 13 元大环化合物（3Z, 9Z, 11E）和（3Z, 9E, 11Z）-3-甲氧基-1, 1, 7, 7-四酯（甲氧基羧酸酯）-4-甲基环三十三烯（26）和（38），进一步通过环间 Diels-Alder 反应生成三环化合物（顺-反-顺）-2-甲氧基-4, 4, 11, 11-四酯（甲氧基羧酸酯）-1-甲基三环[7.4.0.0.2,6]三十三烯（27）。对应的 trans-trans-trans 氯化物 46 的大环化反应未能成功。

  DOI：

  10.1055/s-1992-34151
• 作为产物：
  描述：

  粘康酸 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 (2E,4E)-6-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyhexa-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  双环丙烷衍生物的不对称合成

  摘要：

  两个顺式-和反-bicyclopropane衍生物已被制备具有良好的相对和绝对立体控制使用试剂受控不对称环丙烷反应。2,4-二烯-1-醇的双Simmons-Smith环丙烷化立体选择得到相应的抗-双环丙烷衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)00934-9

文献信息

• Studies towards the synthesis of FR-900848: stereoselective preparation of anti-bicyclopropane derivatives
  作者：Anthony G. M. Barrett、Gary J. Tustin

  DOI：10.1039/c39950000355

  日期：——

  Double Simmons–Smith cyclopropanation of 2,4-dien-1-ols stereoselectively gives the corresponding anti-bicyclopropane derivatives.

  2,4- 二烯-1-醇的双西蒙斯-史密斯环丙烷化反应立体选择性地产生了相应的反双环丙烷衍生物。
• Studies on Mercury(II)-Mediated Opening of Bi- and Tercyclopropane Arrays
  作者：Anthony G. M. Barrett、William Tam

  DOI：10.1021/jo970464o

  日期：1997.7.1

  The first examples of the mercury(II)-mediated ring opening of bicyclopropane and tercyclopropane arrays have been investigated. The presence of an adjacent cyclopropyl group dramatically increased the rate of the mercury-mediated opening of the first cyclopropane in a cyclopropane array. In contrast to the mercury-mediated ring opening of monocyclopropanes which usually undergo a concerted ring-opening mechanism, electrophilic openings of cyclopropane arrays occurred through a stabilized, free carbocation. Excellent regio- and stereoselectivities were observed in the mercury-mediated intramolecular openings of the second cyclopropanes in the cyclopropane arrays, giving rise to the formation of enantiomerically pure, highly substituted tetrahydrofurans.
• Asymmetric synthesis of bicyclopropane derivatives
  作者：Anthony G.M. Barrett、Wendel W. Doubleday、Gary J. Tustin

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)00934-9

  日期：1996.11

  Both syn-and anti-bicyclopropane derivatives have been prepared with good relative and absolute stereocontrol using reagent controlled asymmetric cyclopropanation reactions. Double Simmons-Smith cyclopropanation of 2,4-dien-1-ols stereoselectively gave the corresponding anti-bicyclopropane derivatives.

  两个顺式-和反-bicyclopropane衍生物已被制备具有良好的相对和绝对立体控制使用试剂受控不对称环丙烷反应。2,4-二烯-1-醇的双Simmons-Smith环丙烷化立体选择得到相应的抗-双环丙烷衍生物。
• Synthesis and Transannular Diels-Alder Reaction of a 13-Membered Macrocyclic Triene. A Synthetic Approach Towards the Tricyclic Part A.B.C.[6.6.5] of the Veratrum Alkaloids
  作者：Miguel Quimpère、Luc Ruest、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1055/s-1992-34151

  日期：——

  The syntheses of the acyclic triene cis-trans-trans (3Z, 9Z,11E)-13-chloro-3-methoxy-1,1,7,7-tetrakis(methoxycarbonyl) -4-methyltrideca-3,9,11-triene (25), and the corresponding trans-cis-trans (3Z,9E,11E) isomer 37, and trans-trans-trans (3Z,9E,11E) isomer, 46, are described. Compounds 25 and 37 furnished in good yield 13-membered macrocyclic compounds (3Z,9Z, 11E)- and (3Z,9E,11Z)-3-methoxy-1, 1,7,7-tetrakis(methoxycarbonyl)-4-methylcyclotrideca-3,9,11-triene (26) and (38) which led to tricyclic compound (cis-anti-cis)-2-methoxy-4,4, 11,11-tetrakis(methoxycarbonyl)-1-methyltricyclo[7.4.0.0.2,6]tridec-7-ene (27) by transannular Diels-Alder reaction. Macrocyclization of trans-trans-trans chloride 46 was not successful.

  合成了非环状三烯 cis-trans-trans（3Z, 9Z, 11E）-13-氯-3-甲氧基-1,1,7,7-四酯（甲氧基羧酸酯）-4-甲基三十三烯（25）及相应的 trans-cis-trans（3Z, 9E, 11E）异构体 37，以及 trans-trans-trans（3Z, 9E, 11E）异构体 46。化合物 25 和 37 产率良好地产生了 13 元大环化合物（3Z, 9Z, 11E）和（3Z, 9E, 11Z）-3-甲氧基-1, 1, 7, 7-四酯（甲氧基羧酸酯）-4-甲基环三十三烯（26）和（38），进一步通过环间 Diels-Alder 反应生成三环化合物（顺-反-顺）-2-甲氧基-4, 4, 11, 11-四酯（甲氧基羧酸酯）-1-甲基三环[7.4.0.0.2,6]三十三烯（27）。对应的 trans-trans-trans 氯化物 46 的大环化反应未能成功。