7-borabicyclo[2.2.1]-hepta-2,5-diene | 56859-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: 7-borabicyclo[2.2.1]-hepta-2,5-diene
• 英文别名: heptaphenyl-7-borabicyclo{2.2.1}heptadiene；1,2,3,4,5,6,7-heptaphenyl-7-bora-bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene；1,2,3,4,5,6,7-Heptaphenyl-7-borabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene；1,2,3,4,5,6,7-heptakis-phenyl-7-borabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene
• CAS: 56859-33-7
• 化学式: C₄₈H₃₅B
• 分子量: 622.617
• InChiKey: JCZHOKJDRRRABK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  250 °C
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.59
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-borabicyclo[2.2.1]-hepta-2,5-diene 以 benzine 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.75h， 生成 2-(1,2,3,4,5,6,7-Heptakis-phenyl-1-boranuidacyclohepta-2,4,6-trien-1-yl)-1,3-dimethylimidazol-1-ium
  参考文献：
  名称：

  通过与N-杂环碳原子配位来扩环7-硼烷硼碳二烯

  摘要：

  在我们长期以来对亚价硼化合物的关注的背景下，我们的目标是从合适的有机硼前体中释放出卡宾稳定的亚硼烷基。为此，我们测试了从硼烷和炔烃的便捷[4 + 2]环加成反应中制得的7-borabicyclo [2.2.1] hepta-2,5-二烯（或简称7-boranorbornadienes）。通过与N杂环卡宾（NHC）形成Lewis加合物，我们打算阻止先前报道的周环反应，从而导致不希望的环膨胀，并实现对亚苯基的化学排斥。我们在此给出的结果表明，NHC与7-硼烷硼二烯的配位确实削弱了桥头硼碳键。然而，扩环形成硼烷-NHC Lewis加合物仍然是有利的反应途径。此过程与反应混合物中过量的NHC无关，后者会阻止游离的亚硼烷基物质的参与。作为替代，最可能由分子应变和空间因素驱动的分子内机制。我们的研究基于光谱测量和单晶X射线衍射分析。

  DOI：

  10.1021/om400708y
• 作为产物：
  描述：

  二氯苯酚溴酯 、 1,1-dimethyl-2,3,4,5-tetraphenylstannole 以 甲苯 为溶剂， 生成 7-borabicyclo[2.2.1]-hepta-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  Eisch, John J.; Galle, James E.; Shafii, Babak, Organometallics, 1990, vol. 9, # 8, p. 2342 - 2349

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rethinking Borole Cycloaddition Reactivity
  作者：Felix Lindl、Xueying Guo、Ivo Krummenacher、Florian Rauch、Anna Rempel、Valerie Paprocki、Theresa Dellermann、Tom E. Stennett、Anna Lamprecht、Tobias Brückner、Krzysztof Radacki、Guillaume Bélanger‐Chabot、Todd B. Marder、Zhenyang Lin、Holger Braunschweig

  DOI：10.1002/chem.202101290

  日期：2021.8.2

  the cyclic conjugated diene system, which has been shown to participate in cycloaddition reactions, such as the Diels-Alder reaction with alkynes. The reaction steps leading to boranorbornadienes, borepins and tricyclic boracyclohexenes from the thermal reaction of boroles with alkynes are seemingly well understood as judged from the literature. Herein, we question the long-established mechanistic picture

  Boroles 因其在合成、小分子活化和功能材料方面的无数应用而引起了广泛的兴趣。它们的性质和反应性与环状共轭二烯系统密切相关，该系统已被证明参与环加成反应，例如与炔烃的 Diels-Alder 反应。从文献中判断，由硼与炔烃的热反应产生硼降冰片二烯、硼烷和三环硼环己烯的反应步骤似乎很好理解。在这里，我们通过证明七元钻孔（即，七苯基硼烷和两种在硼上被噻吩基和氯取代基取代的衍生物）与相应的双环硼降冰片二烯（Diels-Alder 直接产物）处于动态平衡状态，但不是从反应中分离出来的产物。加热逐渐将异构体混合物转化为荧光三环硼环己烯，这是该系列中最稳定的异构体。机械 DFT 计算的结果表明，三环化合物源自硼降冰片二烯而不是硼烷，此前人们认为后者是纯环过程中的中间体。
• EISCH, JOHN J.;GALLE, JAMES E.;SHAFII, BABAK;RHEINGOLD, ARNOLD L., ORGANOMETALLICS., 9,(1990) N, C. 2342-2349
  作者：EISCH, JOHN J.、GALLE, JAMES E.、SHAFII, BABAK、RHEINGOLD, ARNOLD L.

  DOI：——

  日期：——