4-nitrophenyl thiophosphate | 115010-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代磷酸及其衍生物
• 英文名称: 4-nitrophenyl thiophosphate
• CAS: 115010-44-1
• 化学式: C₆H₅NO₅PS
• 分子量: 234.149
• InChiKey: RAVGVZKLFHNYBZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.55
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  95.66
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrophenyl thiophosphate 生成 (R)-Thiophosphoric acid S-((1S,5R)-6,6-dimethyl-bicyclo[3.1.1]hept-2-en-2-ylmethyl) ester O-methyl ester O'-(4-nitro-phenyl) ester
  参考文献：
  名称：

  O取代的[ 16 O，18 O]硫代磷酸盐的一般构型分析

  摘要：

  在用甲基苯乙烯基溴进行S-烷基化后，再通过硫酸二甲酯，二苯基重氮甲烷或苯甲酰氯进行O-衍生化，可以通过31 p nmr光谱对O取代的[ 16 O，18 O]硫代磷酸盐进行构型分析。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95582-5

文献信息

• Comparisons of Phosphorothioate with Phosphate Transfer Reactions for a Monoester, Diester, and Triester:  Isotope Effect Studies
  作者：Irina E. Catrina、Alvan C. Hengge

  DOI：10.1021/ja0340026

  日期：2003.6.1

  Phosphorothioate esters are sometimes used as surrogates for phosphate ester substrates in studies of enzymatic phosphoryl transfer reactions. To gain better understanding of the comparative inherent chemistry of the two types of esters, we have measured equilibrium and kinetic isotope effects for several phosphorothioate esters of p-nitrophenol (pNPPT) and compared the results with data from phosphate esters

  在酶促磷酰基转移反应的研究中，硫代磷酸酯有时用作磷酸酯底物的替代物。为了更好地了解两种酯类的比较固有化学，我们测量了对硝基苯酚的几种硫代磷酸酯 (pNPPT) 的平衡和动力学同位素效应，并将结果与​​磷酸酯的数据进行了比较。酚基（（18）k（桥））的初级（18）O同位素效应，硝基中的二级氮 - 15同位素效应（（15）k），以及（对于单酯和二酯）二级测量了磷酰氧中的氧 18 同位素效应 ((18)k(nonbridge))。pNPPT 单阴离子去质子化的平衡同位素效应 (EIE) (18)k（非桥）为 1.015 +/- 0.002，与先前报道的磷酸单酯值非常相似。Zn(2+) 和 Cd(2+) 与二价阴离子 pNPPT(2-) 络合的 EIEs 都是统一的。使用重原子动力学同位素效应探讨了 pNPPT、二酯乙基 pNPPT 和三酯二甲基 pNPPT 的单阴离子和二阴离子的水溶液水解机理。
• The Effects of Sulfur Substitution for the Nucleophile and Bridging Oxygen Atoms in Reactions of Hydroxyalkyl Phosphate Esters
  作者：Subashree Iyer、Alvan C. Hengge

  DOI：10.1021/jo8002198

  日期：2008.7.1

  The effects of sulfur substitution on the reactions of hydroxyalkyl phosphate esters are examined. These compounds are models for the intramolecular phosphoryl transfer reaction involved in the cleavage of the internucleotide bond in RNA. The models studied here lack the ribose ring and their conformational flexibility results in greater stability and the availability of different reaction pathways

  检查了硫取代对羟烷基磷酸酯反应的影响。这些化合物是参与断裂 RNA 核苷酸间键的分子内磷酰基转移反应的模型。这里研究的模型缺乏核糖环，它们的构象灵活性导致更高的稳定性和不同反应途径的可用性。亲核位置的硫在磷上没有显示出亲核反应，而是快速攻击 β 碳原子，形成硫杂丙环，并离开磷酸单酯。在两个桥接位置中的任何一个处的硫取代导致二酯通过形成环状中间体裂解，但与氧类似物相比具有显着的速率加速。桥取代模型的反应明显慢于类似的核糖化合物，在可比的位置上有硫取代。动力学同位素效应揭示了过渡态的显着差异，这取决于硫占据的桥接位置。当硫处于易断裂的桥接位置时，显示出高度缔合的过渡态，与亲核试剂形成大量键，而易断裂的 PS 键几乎没有变化。当硫占据另一个桥接位置时，同位素效应意味着协同反应中非常早的过渡态。当硫处于易断裂的桥接位置时，显示出高度缔合的过渡态，与亲核试剂形成大量键，而易断裂的 PS 键几乎没有变