5,10-di-p-tolyl-5,10-dihydrophenazine | 129533-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 5,10-di-p-tolyl-5,10-dihydrophenazine
• 英文别名: 5,10-Bis(4-methylphenyl)phenazine；5,10-bis(4-methylphenyl)phenazine
• CAS: 129533-52-4
• 化学式: C₂₆H₂₂N₂
• 分子量: 362.474
• InChiKey: WREHZSSFQKDXBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  521.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.172±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.56
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10-di-p-tolyl-5,10-dihydrophenazine 、 α-溴苯乙酸乙酯 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 5.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  自由基加成中有机光氧化还原催化剂的光介导核心修饰：机理与应用

  摘要：

  二氢吩嗪及其类似物已广泛用作自由基化学中的强还原性光氧化还原催化剂，例如有机催化原子转移自由基聚合（O-ATRP）。然而，当二氢吩嗪用作有机光氧化还原催化剂（OPC）介导O-ATRP时，由于二氢吩嗪和自由基物质之间的交叉偶联，引发剂效率是非定量的。通过这种交叉偶联过程，开发了一种新型二氢吩嗪、吩恶嗪和吩噻嗪的核心修饰。机理研究表明，自由基物质更有可能与 OPC 的自由基阳离子偶联，而不是与基态 OPC 偶联。OPCs 的核心修饰可以稳定氧化猝灭催化循环中的自由基离子。值得注意的是，OPC 的核心修饰可以降低光激发所需的光能。与非核改性的对应物相比，所有核改性的二氢吩嗪和吩恶嗪在模拟太阳光照射下都表现出有效的控制O-ATRP的性能，以更高的引发剂效率合成聚甲基丙烯酸甲酯。

  DOI：

  10.1039/d1sc02258j
• 作为产物：
  描述：

  2-fluoro-N-(p-tolyl)aniline 在 乙基溴化镁 、 1,2-二溴乙烷 、 iron(II) chloride 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.17h， 以70%的产率得到5,10-di-p-tolyl-5,10-dihydrophenazine
  参考文献：
  名称：

  二芳基胺的无配体铁催化CF胺化：二芳基二氢吩嗪的单反应区选择性合成

  摘要：

  通过使用铁催化的CF胺，可以从二芳基胺一锅合成各种5,10-diaryl-5,10-dihydrophenazines（DADHPs）。在催化FeCl 2和化学计量的1,2-二溴乙烷存在下，二芳基酰胺镁的均二聚化，然后进行脱氟分子内环化（双邻位CF胺化），可提供相应的DADHPs，具有完全的区域控制能力。氟对其他卤素的独特高反应性表明，胺化是通过铁促进的S N Ar机理进行的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03702

文献信息

• Aerobic Oxidative Homo- and Cross-Coupling of Amines Catalyzed by Phenazine Radical Cations
  作者：Rok Brišar、Felix Unglaube、Dirk Hollmann、Haijun Jiao、Esteban Mejía

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02345

  日期：2018.11.2

  Phenazine radical cations (PhRCs) were used for the first time as efficient metal-free catalysts for the oxidative homo- and cross-coupling of a variety of different amines. A series of functional PhRCs were prepared, characterized with X-ray diffraction, and their radical character was investigated with DFT calculations. They were tested as catalysts under neat conditions with low oxygen pressure

  吩嗪自由基阳离子（PhRCs）首次作为有效的无金属催化剂用于多种不同胺类的氧化均相和交叉偶联。制备了一系列功能性PhRC，通过X射线衍射对其进行了表征，并通过DFT计算研究了它们的自由基特性。它们在低氧压力的纯净条件下作为催化剂进行测试，以高收率制备均相和交联的脂族和芳族亚胺。尽管所有合成的吩嗪均具有催化活性，但使用5,10-二氢-5,10-二甲基吩嗪自由基阳离子可获得最高的反应速率和最佳的选择性。通过荧光，紫外可见和EPR光谱，提出了PhRCs催化氧化胺偶联的机理。
• Diaryl Dihydrophenazine‐Based Porous Organic Polymers Enhance Synergistic Catalysis in Visible‐Light‐Driven Organic Transformations
  作者：Yan Cheng、Yan‐Xiang Li、Chun‐Hua Liu、Yuan‐Yuan Zhu、Wenbin Lin

  DOI：10.1002/anie.202310470

  日期：2023.10.9

  Porous organic polymers (POPs) have emerged as a novel class of porous materials that are synthesized by the polymerization of various organic monomers with different geometries and topologies. The molecular tunability of organic building blocks allows the incorporation of functional units for photocatalytic organic transformations. Here, we report the synthesis of two POP‐based photocatalysts via homopolymerization of vinyl‐functionalized diaryl dihydrophenazine (DADHP) monomer (POP1) and copolymerization of vinyl‐functionalized DADHP and 2,2′‐bipyridine monomers (POP2). The fluorescence lifetimes of DADHP units in the POPs significantly increased, resulting in enhanced photocatalytic performances over homogeneous controls. POP1 is highly effective in catalysing visible‐light‐driven C−N bond forming cross‐coupling reactions. Upon coordination with Ni²⁺ ions, POP2‐Ni shows strong synergy between photocatalytic and Ni catalytic cycles due to the confinement effect within the POP framework, leading to high efficiency in energy, electron, and organic radical transfer. POP2‐Ni displays excellent activity in catalysing C−P bond forming reactions between diarylphosphine oxides and aryl iodides. They increased the photocatalytic activities by more than 30‐fold in C−N and C−P cross‐coupling reactions. These POP catalysts were readily recovered via centrifugal separation and reused in six catalytic cycles without loss of activities. Thus, photosensitizer‐based POPs provide a promising platform for heterogeneous photocatalytic organic transformations.

  摘要 多孔有机聚合物（POPs）是一类新型多孔材料，由具有不同几何形状和拓扑结构的各种有机单体通过聚合反应合成。有机结构单元的分子可调性使得光催化有机转化的功能单元成为可能。在此，我们报告了通过乙烯基官能化二芳基二氢吩嗪（DADHP）单体的均聚合（POP1）和乙烯基官能化 DADHP 与 2,2′-联吡啶单体的共聚合（POP2）合成的两种基于 POP 的光催化剂。POP 中 DADHP 单元的荧光寿命显著增加，因此光催化性能比均相对照组更强。POP1 在催化可见光驱动的 C-N 键形成交叉偶联反应方面非常有效。POP2-Ni 与 Ni2+ 离子配位后，由于 POP 框架内的限制效应，在光催化和 Ni 催化循环之间显示出很强的协同作用，导致能量、电子和有机自由基转移的高效率。POP2-Ni 在催化二芳基膦氧化物和芳基碘化物之间的 C-P 键形成反应中显示出卓越的活性。在 C-N 和 C-P 交叉偶联反应中，它们的光催化活性提高了 30 倍以上。这些持久性有机污染物催化剂很容易通过离心分离法回收，并在六个催化循环中重复使用而不会失去活性。因此，基于光敏剂的持久性有机污染物为异相光催化有机转化提供了一个前景广阔的平台。
• Wieland; Lecher, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1912, vol. 392, p. 165
  作者：Wieland、Lecher

  DOI：——

  日期：——