环戊基丙二腈 | 30963-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 环戊基丙二腈
• 英文名称: cyclopentylmalononitrile
• 英文别名: 2-cyclopentylpropanedinitrile
• CAS: 30963-90-7
• 化学式: C₈H₁₀N₂
• 分子量: 134.181
• InChiKey: QPZTZAUCZLSRJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.0±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.051±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环戊基丙二腈 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 环己基亚基-乙腈 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以14%的产率得到环戊亚基乙腈
  参考文献：
  名称：

  克服可逆催化中的选择性问题——表现出高动力学控制的转移氢氰化反应

  摘要：

  可逆催化反应在热力学控制下运行，因此建立选择性催化体系提出了相当大的挑战。在此，我们报告了一种可逆转移氢氰化方案，该方案对热力学不太有利的支化异构体表现出高选择性。在不存在共催化路易斯酸的情况下，通过在苄基位置利用 C-CN 氧化加成和还原消除的较低势垒来实现选择性。通过设计一种新型的 HCN 供体，实现了一种实用的、支链选择性的、无 HCN 的转移氢氰化反应。支链和线性腈异构体混合物的合成有用拆分也被证明强调了可逆和选择性转移反应的价值。在更广泛的背景下，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03184
• 作为产物：
  描述：

  环戊亚基丙二腈 在 ammonia borane 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以99%的产率得到环戊基丙二腈
  参考文献：
  名称：

  用氨硼烷对极性烯烃进行无金属的区域选择性选择性加氢。

  摘要：

  用氨硼烷在温和条件下不使用催化剂就可实现在双键一侧带有强吸电子基团的极化烯烃的转移加氢。机理研究证明，在质子转移之前，先用独特的硼氢化中间体和氢化物逐步进行氢的直接转移。

  DOI：

  10.1039/c0cc03163a

文献信息

• A Convenient and Selective One-Pot Method for the Synthesis of Monosubstituted Secondary Alkyl Malononitriles
  作者：Robert Sammelson、Mark Allen

  DOI：10.1055/s-2004-837290

  日期：——

  We have found that α,α-dicyanoalkenes can be efficiently and selectively reduced to α,α-dicyanoalkanes (malononitriles) with NaBH4 in 95% EtOH at 0 °C. In addition, we have determined that the condensation of malononitrile with ketones using absorption alumina as a catalyst can be followed directly, in one pot, by reduction with NaBH4 in 95% EtOH at 0 °C to provide the monosubstituted secondary alkyl malononitriles in good to excellent yields (42-94%). This procedure provides a convenient alternative to direct alkylation of malononitrile or reduction of α,α-dicyanoalkene intermediates.

  我们发现，α,α-二氰基烯烃可以在0°C下，以95%乙醇中的NaBH4高效且选择性地还原为α,α-二氰基烷烃（丙二腈）。此外，我们还确定，使用吸附氧化铝作为催化剂，将丙二腈与酮缩合后，可以直接在同一反应器中，在0°C下使用95%乙醇中的NaBH4进行还原，从而以良好至极佳的产率（42-94%）得到单取代的次烷基丙二腈。这一方法提供了一种方便的替代方案，无需直接烷基化丙二腈或还原α,α-二氰基烯烃中间体。
• Sodium Borohydride as the Only Reagent for the Efficient Reductive Alkylation­ of Malononitrile with Ketones and Aldehydes
  作者：Robert E. Sammelson、Jason C. Dunham、Adam D. Richardson

  DOI：10.1055/s-2006-926307

  日期：——

  malononitriles has been developed. In this method, sodium borohydride in isopropanol has a catalytic effect on the initial condensation between malononitrile and aldehydes or ketones at 0 °C. The sodium borohydride also simultaneously acts as a reagent and reduces the unsaturated intermediate formed in situ by the condensation. This simple reductive alkylation method effectively consumes all malononitrile

  开发了一种高效、简便的单取代丙二腈的合成方法。在该方法中，异丙醇中的硼氢化钠对丙二腈与醛或酮在0℃下的初始缩合具有催化作用。硼氢化钠还同时充当试剂并还原通过缩合原位形成的不饱和中间体。这种简单的还原烷基化方法有效地消耗了所有丙二腈并选择性地仅生产单取代的丙二腈。通过这些单取代衍生物的烷基化制备不对称二取代丙二腈。
• Stereospecific Syntheses of Enaminonitriles and β-Enaminoesters via Domino Ring-Opening Cyclization (DROC) of Activated Cyclopropanes with Pronucleophilic Malononitriles
  作者：Amrita Saha、Aditya Bhattacharyya、Ranadeep Talukdar、Manas K. Ghorai

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03033

  日期：2018.2.16

  been developed via domino ring-opening cyclization (DROC) and DROC/decarboxylative tautomerization of activated cyclopropanes with malononitrile pronucleophiles, respectively. Both of the efficient strategies (yield up to 93%) have been generalized with various donor–acceptor and acceptor cyclopropanes as well as with malononitrile derivatives. The stereospecific variants of the two SN2-type DROC strategies

  分别通过多胺开环环化（DROC）和DROC /活化环丙烷与丙二腈前亲核试剂的脱羧互变异构化反应，开发出两种用于合成高度官能化的五元碳环烯腈和β-烯胺酯的新颖合成方案。两种有效的策略（高达93％的收率）已广泛应用于各种供体-受体和受体环丙烷以及丙二腈衍生物。两个S的立体有择变体Ñ 2型DROC策略也已通过采用对映体纯供体-受体开发（DA）环丙烷以合成相应的非外消旋的产品具有优异的立体选择性（DR高达> 99：1，EE直至> 99 ％）。
• Selective Synthesis of Unsymmetrical Peroxides: Transition-Metal-Catalyzed Oxidation of Malononitrile and Cyanoacetic Ester Derivatives by tert-Butyl Hydroperoxide at the α-Position
  作者：Alexander Terent’ev、Gennady Nikishin、Dmitry Borisov、Vsevolod Semenov、Vladimir Chernyshev、Valery Dembitsky

  DOI：10.1055/s-0030-1260027

  日期：2011.7

  malononitrile and cyanoacetic ester derivatives at the α-position based on transition-metal-catalyzed reaction (Cu, Fe, Mn, Co) with tert-butyl hydroperoxide giving unsymmetrical peroxides in 63-94% yields. The method is facile, does not require large excesses of reagents, and is amenable to gram-scale synthesis. peroxides - tert-butyl hydroperoxide - catalysis - oxidation - transition metals - malononitrile

  基于过渡金属催化的叔丁基过氧化氢反应生成不对称的过氧化物，开发了一种新的方法，用于在α-位选择性地氧化α-单取代的丙二腈和氰基乙酸酯衍生物（Cu，Fe，Mn，Co）。 -94％的产率。该方法是容易的，不需要大量过量的试剂，并且适合于克级合成。 过氧化物-叔丁基过氧化氢-催化-氧化-过渡金属-丙二腈-氰基乙酸酯
• Radical trifunctionalization of hexenenitrile <i>via</i> remote cyano migration
  作者：Chenyang Chang、Huihui Zhang、Xinxin Wu、Chen Zhu

  DOI：10.1039/d1cc06687k

  日期：——

  Described herein is a novel radical-mediated trifunctionalization of hexenenitriles via the strategy of remote functional group migration.

  本文描述了一种新颖的基团介导的六氰基烯烃的三官能化反应，通过远程官能团迁移的策略。