meso‑tetrakis(4-fluorophenyl)porphyriniron(III) chloride | 60250-86-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: meso‑tetrakis(4-fluorophenyl)porphyriniron(III) chloride
• 英文别名: Fe(4-F-TPP)Cl；chloro[meso-tetrakis(p-fluorophenyl)porphyrinato]iron(III)；iron(III) [tetrakis(4-fluorophenyl)]porphyrin chloride；(5,10,15,20-tetrakis(4-fluorophenyl)porphyrinato)FeCl；5,10,15,20-tetra(4-fluorophenyl) porphyrinato iron chloride；tetra-(p-fluorophenyl)porphyrine iron(III) chloride；[Fe(TpFPP)(Cl)]；(4-F4TPP)FeCl；FeT(4-F)PPCl
• CAS: 60250-86-4
• 化学式: C₄₄H₂₄ClF₄FeN₄
• 分子量: 775.995
• InChiKey: GUMVWSPMMNRLOV-YKKPBKTHSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso‑tetrakis(4-fluorophenyl)porphyriniron(III) chloride 生成 μ-oxo-bis-tetra(p-fluorophenyl)porphinatoiron(III)
  参考文献：
  名称：

  μ-氧代双铁（III）卟啉化合物的合成及其催化环己烷羟化反应

  摘要：

  通过使氯四苯基卟啉铁（III）（TPPFe III Cl）穿过中性氧化铝色谱柱，合成了十四种取代的μ-氧代-双[四苯基卟啉铁（III）]衍生物（[TXPPFe III ] 2 O），其中九种用于环己烷中在适当的条件下用PhIO作为新型催化剂进行羟基化反应。实验表明，产率，速率常数k的环己烷羟基化反应与卟啉环上取代基的特征常数σ，表征取代基的电子效应和空间效应的物理常数成线性关系，并且反应的产物分布和动力学性质取决于反应温度，溶剂以及空气。与单铁卟啉TPPPe III Cl相比，μ-氧代-双铁卟啉[TPPFe III ] 2 O在中等条件下显示出更好的催化环化作用，用PhIO催化环己烷羟基化，并且对PhIO稳定。研究结果表明，μ-氧代-双铁卟啉可以用作细胞色素P-450单加氧酶的模型化合物。

  DOI：

  10.1006/jcat.1998.2138
• 作为产物：
  描述：

  iron(II) chloride tetrahydrate 、 5,10,15,20-tetrakis(p-fluorophenyl)porphyrin 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以83%的产率得到meso‑tetrakis(4-fluorophenyl)porphyriniron(III) chloride
  参考文献：
  名称：

  寻找铁(III)异卟啉：合成、表征、反应性和理论研究

  摘要：

  铁(III)异卟啉与铁(IV)-氧代卟啉自由基是等电子的，并且本质上具有很强的反应性，但对异卟啉铁(III)的详细研究在文献中很少见。因此，我们在这里报道了使用化学氧化剂合成一系列四苯基卟啉衍生物的甲氧基铁(III)异卟啉，并通过紫外-可见光、红外、ESI-质谱、元素分析、热重研究（TGA）、粉末X进行了良好的表征。 -射线衍射研究和1 H NMR 光谱。首次对此类铁(III)异卟啉进行电化学研究。ESR 和磁化率研究支持异卟啉的高自旋铁 (III) 性质。首次利用密度泛函理论方法对简单的[Fe III (TPP)Cl]（四苯基铁（III）卟啉）的甲氧基异卟啉进行了几何优化、光谱模拟和能量计算等理论研究，了解铁异卟啉的典型电子、氧化还原和高反应性质。理论计算支持了铁(III)异卟啉在电子光谱中近红外区域的强吸收、非常活泼的性质和典型的氧化还原行为。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2023.136754

文献信息

• Substituent Effects on the Electronic Absorption and MCD Spectra of Five- and Six-Coordinate Nitrosyl(tetraphenylporphyrinato)iron(II) Complexes
  作者：Tetsuhiko Yoshimura

  DOI：10.1246/bcsj.63.3689

  日期：1990.12

  Electronic absorption and MCD spectra of five- and six-coordinate nitrosyl iron(II) complexes of a series of tetrakis(para-substituted phenyl)porphyrins have been investigated in order to elucidate the cis-effect of para-substituents. The MCD spectroscopy was more sensitive to the substituent effect than the electronic absorption spectroscopy.

  已经研究了一系列四（对位取代苯基）卟啉的五和六配位亚硝酰基铁（II）配合物的电子吸收和 MCD 光谱，以阐明对位取代基的顺式效应。MCD 光谱对取代基效应比电子吸收光谱更敏感。
• Reversible NO Motion in Crystalline [Fe(Porph)(1-MeIm)(NO)] Derivatives
  作者：Nathan J. Silvernail、Jeffrey W. Pavlik、Bruce C. Noll、Charles E. Schulz、W. Robert Scheidt

  DOI：10.1021/ic701700p

  日期：2008.2.1

  The synthesis, characterization, and X-ray structures of three low-spin (nitrosyl)iron(II) tetraarylporphyrinates, [Fe(TpXPP)(NO)(1-MeIm)], where X = F (in a triclinic and a monoclinic form) and OCH(3) are reported. All three molecules, at 100 K, have a single orientation of NO. These structures are the first examples of ordered NO's in [Fe(Porph)(NO)(1-MeIm)] complexes. The three new derivatives have

  三种低旋（亚硝酰基）铁（II）四芳基卟啉[Fe（TpXPP）（NO）（1-MeIm）]的合成，表征和X射线结构，其中X = F（在三斜晶系和单斜晶系中）形式）和OCH（3）的报告。这三个分子在100 K时都具有NO的单个方向。这些结构是[Fe（Porph）（NO）（1-MeIm）]络合物中有序NO的第一个例子。这三种新的衍生物具有相似的结构特征，包括以前未被注意到的轴向Fe-N（NO）和Fe-N（Im）的一致倾斜引起的N（NO）-Fe-N（Im）角的“弯曲”。债券。结构特征，例如Fe从平均卟啉平面向NO的位移，Fe-N（NO）键从血红素法线的倾斜以及Fe-N（por）键的不对称性进一步加强并证实了较早的研究。还研究了[Fe（TpXPP）（NO）（1-MeIm）]配合物在125至350 K之间的温度，以研究温度依赖性的变化和配位基团几何形状的趋势。在变化的温度下（高于150 K），所有三种衍
• An investigation of ligand effects on the visible light-induced formation of porphyrin–iron(<scp>iv</scp>)-oxo intermediates
  作者：Ka Wai Kwong、Dharmesh Patel、Jonathan Malone、Ngo Fung Lee、Benjamin Kash、Rui Zhang

  DOI：10.1039/c7nj03296j

  日期：——

  porphyrin–iron(IV)-oxo radical cations and iron(IV)-oxo porphyrins permits direct kinetic studies of their oxidations with organic reductants. As expected, more oxidized porphyrin–iron(IV)-oxo radical cations reacted 2–3 orders of magnitudes faster than the iron(IV)-oxo porphyrins, and the rate constants obtained in this work are in comparison to those of iron(IV)-oxo derivatives formed by chemical methods

  高价卟啉-铁-氧代中间体是含血红素的酶和合成氧化催化剂中的中心氧化物种。在这项工作中，我们研究了在具有不同电子和空间环境的各种卟啉配体中，卟啉-铁（IV）-氧代衍生物的新光化学条目。在非电子不足的配体系统中，卟啉-铁（III）溴酸盐的可见光光解产生了卟啉-铁（IV）-氧代自由基阳离子（化合物I类似物）。相比之下，卟啉-铁（III）溴酸盐与缺电子和空间受限的配体的光解产生了单电子还原的铁（IV）-氧代卟啉（化合物II类似物）。铁的形成III）在含有电子不足的取代基的空间不受阻碍的体系中也观察到了μ-氧代二聚体。卟啉-铁（IV）-氧代自由基阳离子和铁（IV）-氧代卟啉的光化学生成可直接研究其被有机还原剂氧化的动力学。正如所料，更氧化的卟啉铁（IV） -氧代基团的阳离子反应2-3数量级的速度比铁（IV） -氧代卟啉，并且在该工作中获得的速率常数相比，这些铁（IV）-通过化学方法形成的氧代衍生物。
• Electronic effects of para-substituents on the electron configuration of dicyano[meso-tetrakis(p-substituted phenyl)porphyrinato]iron(III) complexes
  作者：Akira Ikezaki、Takahisa Ikeue、Mikio Nakamura

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)00819-8

  日期：2002.6

  and (dxz, dyz)4(dxy)1, in low spin iron(III) porphyrin complexes. In order to reveal how the electronic effect of substituents affects the electron configuration of low spin iron(III) porphyrin complexes, we have examined the 13C NMR, 1H NMR, and EPR spectra of a series of tetrabutylammonium (dicyano)[meso-tetrakis(p-substituted phenyl)porphyrinato]ferrate(III), [Fe(p-X–TPP)(CN)2]−Bu4N+, in both CD2Cl2

  在低自旋铁（III）卟啉配合物中，有两种类型的电子构型，（d xy）2（d xz，d yz）3和（d xz，d yz）4（d xy）1。为了揭示的取代基的电子效应如何影响低自旋铁（III）卟啉配合物的电子结构，我们已经研究了13 C NMR，1 H NMR，和一系列四丁基铵（二氰基）的EPR谱内消旋-四（对位取代苯基）卟啉铁]高铁酸盐（III），[Fe（对-X–TPP）（CN）2 ] -卜4 Ñ +，在这两个CD 2氯2和CD 3 OD溶液。取决于对位取代基的给电子或吸电子能力，内消旋碳信号的化学位移（在很大程度上反映了低旋铁（III）的电子构型）已发生很大变化。所述的各向同性位移内消旋的α-碳的信号的[Fe（p -X-TPP）（CN）2 ] -卜4 Ñ +是本的基础上确定的内消旋碳上的相应反磁性钴（III）络合物，[CO（的化学位移p -X-TPP）（CN）2 ] -卜4 Ñ +。针对哈米特各向同性位移的曲线σ
• A new evidence of the high-valent oxo–metal radical cation intermediate and hydrogen radical abstract mechanism in hydrocarbon hydroxylation catalyzed by metalloporphyrins
  作者：Can-Cheng Guo、Jian-Xin Song、Xin-Bin Chen、Guo-Fang Jiang

  DOI：10.1016/s1381-1169(99)00444-6

  日期：2000.6

  cyclohexane oxidation catalyzed by metalloporphyrins, and electron-withdrawing groups increased the reaction speeds. This means that the reaction mediator was a radical cation, and that the rate-determining step of the reaction was a radical reaction. These research results provided a new evidence for the high-valent oxo–metal radical cation intermediate and hydrogen radical abstraction mechanism in hydrocarbon

  合成了四十个在卟啉环上具有不同外围取代基（R）的金属卟啉RTPPM III Cl和[RTPPM III ] 2 O（M = Fe，Mn），并用于在温和条件下用碘代苯催化环己烷羟基化。证明在环己烷羟基化的速率常数k和卟啉环上取代基的Hammett常数σ之间存在哈米特关系（log k = ρσ + c）。反应常数ρ的值金属卟啉催化的环己烷氧化反应从0.3变为0.5，并且吸电子基团提高了反应速度。这意味着反应介质是自由基阳离子，并且反应的速率确定步骤是自由基反应。这些研究结果为金属卟啉催化烃羟基化过程中的高价含氧金属自由基阳离子中间体和氢自由基提取机理提供了新的证据。