2-[4-(dimethylamino)phenyl]buta-1,3-diene-1,1,4,4-tetracarbonitrile | 848749-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-[4-(dimethylamino)phenyl]buta-1,3-diene-1,1,4,4-tetracarbonitrile
• 英文别名: 2-[4-(Dimethylamino)phenyl]buta-1,3-diene-1,1,4,4-tetracarbonitrile
• CAS: 848749-40-6
• 化学式: C₁₆H₁₁N₅
• 分子量: 273.297
• InChiKey: ZOEVFLVSWAQVDR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  144-145 °C
• 沸点：
  399.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.236±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[4-(dimethylamino)phenyl]buta-1,3-diene-1,1,4,4-tetracarbonitrile 、 4-二甲基氨基苯乙炔 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以88%的产率得到(E)-2,5-bis[4-(dimethylamino)phenyl]hexa-1,3,5-triene-1,1,6,6-tetracarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  One-Pot Access to Push–Pull Oligoenes by Sequential [2 + 2] Cycloaddition–Retroelectrocyclization Reactions

  摘要：

  The formal [2 + 2] cycloaddition-retroelectrocyclization reaction was employed as the key transformation to obtain donor-substituted, pi-conjugated polycyanohexa-1,3,5-trienes (TCHTs and PCHTs) and polycyanoocta-1,3,5,7-tetraenes from donor-substituted tetracyanobuta-1,3-dienes (TCBDs) and electron-rich alkynes. These push-pull-substituted oligoene chromophores were also accessed in good yield from tetracyanoethylene and donor-substituted alkynes by using a one-pot protocol. All bis-(N,N-dialkylanilino) donor-substituted push-pull trienes and tetraenes showed better electron-accepting potency and lower HOMO-LUMO gaps than the corresponding TCBDs, as evidenced by optical and electrochemical studies.

  DOI：

  10.1021/jo402440m
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基-4-[(三甲基甲硅烷基)乙炔基]苯胺 在 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 2-[4-(dimethylamino)phenyl]buta-1,3-diene-1,1,4,4-tetracarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  供体取代的1,1,4,4-四氰基丁二烯（TCBDS）：通过原子经济合成具有有效分子内电荷转移相互作用的新型生色团。

  摘要：

  通过在四氰基乙烯（TNCE）和供体取代的炔烃之间进行[2 + 2]环加成，然后通过环的开环反应，已经合成了多种单体和低聚的，供体取代的1,1,4,4-四氰基丁二烯（TCBD）。最初形成的环丁烯。反应收率通常几乎是定量的，但是会受到炔烃取代基的供电子能力和空间需求的影响。通过X射线晶体学，电化学，紫外可见光谱和理论计算，全面研究了供体和TCBD受体部分之间的分子内电荷转移（CT）相互作用。尽管新发色团存在非平面性，并且在两个双氰基乙烯基平面之间存在明显的扭曲，但仍观察到了有效的分子内CT相互作用，晶体结构在强供体取代基（如N，N-二甲基苯胺基（DMA）环）中表现出较高的醌型特征。当减少强供体和受体部分之间的共轭偶联量时，CT带的最大值发生红移。每个TCBD部分都经历两个可逆的单电子还原步骤。因此，具有1,3,5-三取代苯核的三TCBD衍生物在1.0 V的极窄电势范围内显示了六个可逆的还原步骤

  DOI：

  10.1002/chem.200501113

文献信息

• From Homoconjugated Push-Pull Chromophores to Donor-Acceptor-Substituted Spiro Systems by Thermal Rearrangement
  作者：Cagatay Dengiz、Oliver Dumele、Shin-ichiro Kato、Michal Zalibera、Pawel Cias、W. Bernd Schweizer、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Georg Gescheidt、François Diederich

  DOI：10.1002/chem.201303533

  日期：2014.1.27

  also can be prepared in a one‐pot reaction starting from DDQ and anilino‐substituted alkynes. Spiro products with N,N‐diphenylanilino and N,N‐diisopropylanilino groups were isolated in high yields whereas compounds with pyrrolidino, didodecylamino, and dimethylamino substituents gave poor yields, with formation of insoluble side products. It was shown by in situ trapping experiments with TCNE that cycloreversion

  合成了一系列同质共轭推挽生色团和施主-受主（D–A）功能化的螺化合物，其中苯胺基供体的给电子强度有系统地变化。通过X射线分析，UV / Vis光谱，电化学和计算分析研究了化合物的结构和光电性能。与中央的双环homoconjugated推挽发色团被以高收率由[2 + 2] 2,3-二氯-5,6-二氰基环加成得到双环[4.2.0]辛烷骨架p苯醌（DDQ）来Ñ ，N-二烷基苯胺基或N，N-dilanlanilino取代的活化炔烃。螺环化合物是通过均轭共轭加合物的热重排形成的。它们还可以从DDQ和苯胺取代的炔烃开始，通过一锅法制备。具有N，N- diphenylanilino和N，N的Spiro产品高产率地分离了二异丙基苯胺基，而具有吡咯烷基，二十二烷基氨基和二甲基氨基取代基的化合物的收率却很低，形成了不溶性副产物。通过TCNE的原位捕获实验表明，在热重排过程中可能发生环还原，从而释放DDQ。在低
• Metal-acetylide addition to tetracyanoethylene
  作者：Tristan A. Reekie、Jean-Paul Gisselbrecht、Corinne Boudon、Nils Trapp、François Diederich

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.05.009

  日期：2017.6

  utility in the field of molecular electronics and non-linear optics are DDMEBT (1, 2-(4-dimethylamino)phenyl)-3-((4-(dimethylamino)phenyl)ethynyl)buta-1,3-diene-1,1,4,4-tetracarbonitrile) and TDMEE (2, 4-(4-dimethylamino)phenyl)but-1-en-3-yne-1,1,2-tricarbonitrile). Unfortunately, the methods reported for their synthesis give variable yields, use toxic solvents, and only provide small amounts of material

  已在分子电子学和非线性光学领域中所示效用两个推挽生色团DDMEBT（1，2-（4-二甲氨基）苯基）-3 - （（4-（二甲基氨基）苯基）乙炔基）buta- -1,3-二烯-1,1,4,4- tetracarbonitrile）和TDMEE（2，4-（4-二甲氨基）苯基）丁-1-烯-3-炔-1,1,2- tricarbonitrile）。不幸的是，报道的合成方法收率可变，使用有毒溶剂，仅提供少量物质。我们报告了改进的合成协议，可以访问大量材料。通过调查的4-乙炔基多种金属乙炔化Ñ，Ñ-二甲基苯胺及其随后添加到TCNE中，我们根据金属离子的身份获得了各种产品。这导致推挽发色化合物的简单合成。
• A new class of organic donor–acceptor molecules with large third-order optical nonlinearities
  作者：Tsuyoshi Michinobu、Joshua C. May、Jin H. Lim、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Paul Seiler、Maurice Gross、Ivan Biaggio、François Diederich

  DOI：10.1039/b417393g

  日期：——

  Donor-acceptor molecules with 4-(dimethylamino)phenyl donor and 1,1,4,4-tetracyanobuta-1,3-diene acceptor moieties are readily prepared by short, high-yielding routes. The quite small chromophores are characterised by X-ray crystallography and feature intense intramolecular charge-transfer bands, substantial quinoid character in the donor rings, reversible electrochemical reductions and oxidations

  具有4-（二甲基氨基）苯基供体和1,1,4,4-四氰基布他-1,3-二烯受体部分的供体-受体分子很容易通过短的高产率途径制备。相当小的生色团以X射线晶体学为特征，并具有强烈​​的分子内电荷转移带，施主环中显着的醌型特征，可逆的电化学还原和氧化作用以及强大的三阶光学非线性。
• Designing of Push–Pull Chromophores with Tunable Electronic and Luminescent Properties Using Urea as the Electron Donor
  作者：Arif Hassan Dar、Vijayendran Gowri、Arya Gopal、Azhagumuthu Muthukrishnan、Ashima Bajaj、Shaifali Sartaliya、Abdul Selim、Md. Ehesan Ali、Govindasamy Jayamurugan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00841

  日期：2019.7.19

  tetracyanoethylene, yielding 1,1,4,4-tetracyanobuta-1,3-dienes-based push–pull chromophores. Unlike the N,N′-dialkylamino group, urea functionalization provides easy access to further functionalization on these chromophores. The resulting chromophores exhibit unexpected white light emissions apart from various inherent properties like intramolecular charge-transfer band and redox behavior.

  尿素官能化的4-乙炔基苯经过简便的形式[2 + 2]环加成，然后在与四氰基乙烯反应后进行逆电环化，生成基于1,1,4,4-tetracyanobuta-1,3-dienes的推挽发色团。与N，N′-二烷基氨基不同，尿素官能化提供了在这些生色团上易于进一步官能化的途径。除了分子分子内的电荷转移带和氧化还原行为等各种固有特性外，所得生色团还表现出出乎意料的白光发射。
• A study of [2 + 2] cycloaddition–retroelectrocyclization in water: observation of substrate-driven transient-nanoreactor-induced new reactivity
  作者：K. M. Neethu、Kritika Nag、Arif Hassan Dar、Ashima Bajaj、S. Arya Gopal、Vijayendran Gowri、Mithilesh Nagpure、Shaifali Sartaliya、Raina Sharma、Arun Kumar Solanki、Md. Ehesan Ali、Azhagumuthu Muthukrishnan、Govindasamy Jayamurugan

  DOI：10.1039/d3ob00053b

  日期：——

  of the intermediate, which results in the formation of the 6,6-dicyano-heteropentafulvene (amidofulvene) compound, while lamellar sheets at higher concentrations favored TCBD generation. Interestingly, the amidofulvene underwent a clean transformation to 6-membered heterocycles that resemble cardiotonic drugs (milrinone, amrinone) via keto–enol tautomerism mediated by a polar aprotic solvent, opening

  有机溶剂限制了生物领域中的 [2 + 2] 环加成-逆电环化 (CA-RE)。我们通过 CA-RE 反应检查了 1,1,4,4-四氰基丁-1,3-二烯 (TCBD) 的形成，以及当表面活性剂的性质和浓度在水相。底物和表面活性剂分子诱导瞬态自组装（囊泡）的环境通过 H 2引发新的反应性在 TCBD 上添加 O，生成中间体的烯醇形式，从而形成 6,6-二氰基-杂五富烯（氨基富烯）化合物，而较高浓度的层状片有利于 TCBD 的生成。有趣的是，酰胺富烯通过极性非质子溶剂介导的酮-烯醇互变异构，彻底转变为类似于强心剂药物（米力农、氨力农）的 6 元杂环，为药物发现开辟了一条新途径。与有机溶剂介导的 CA-RE 反应不同，本纳米反应器介导的方法能够使用 H 2选择性地生产 TCBD 和新的杂环化合物O 作为绿色溶剂。除了广泛探索的有机电子/材料，我们相信这项研究将有助于克服 CA-RE 反应在生物领域适用性的长期局限性。