4-(二氰基亚甲基)-哌啶-1-羧酸乙酯 | 930112-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 4-(二氰基亚甲基)-哌啶-1-羧酸乙酯
• 中文别名: 4-二氰亚甲基哌啶-1-羧酸乙酯
• 英文名称: ethyl 4-(dicyanomethylene)piperidine-1-carboxylate
• 英文别名: (1-ethoxycarbonylpiperidin-4-ylidene)malononitrile；Ethyl 4-(dicyanomethylidene)piperidine-1-carboxylate
• CAS: 930112-89-3
• 化学式: C₁₁H₁₃N₃O₂
• 分子量: 219.243
• InChiKey: FZNNFDZAMWHSBX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  382.3±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.216±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  77.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(二氰基亚甲基)-哌啶-1-羧酸乙酯 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 18.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  自由基化学支持的极性螺环支架的模块化合成

  摘要：

  在此，我们报告了一种高度模块化的策略，可以从丰富的起始材料（即环酮和 α-氨基或草酸）中获取螺环支架。该序列通过直接的 Knoevenagel 缩合进行，然后是多米诺 Giese 型反应/碱基介导的环化过程，以良好到极好的收率提供范围广泛的极性螺环支架。产品可以很容易地多样化，从而增加我们方法的通用性，以快速访问潜在的类药物分子库。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00869
• 作为产物：
  描述：

  N-乙氧羰基-4-哌啶酮 、 丙二腈 在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以4.85 g的产率得到4-(二氰基亚甲基)-哌啶-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  自由基化学支持的极性螺环支架的模块化合成

  摘要：

  在此，我们报告了一种高度模块化的策略，可以从丰富的起始材料（即环酮和 α-氨基或草酸）中获取螺环支架。该序列通过直接的 Knoevenagel 缩合进行，然后是多米诺 Giese 型反应/碱基介导的环化过程，以良好到极好的收率提供范围广泛的极性螺环支架。产品可以很容易地多样化，从而增加我们方法的通用性，以快速访问潜在的类药物分子库。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00869

文献信息

• Organocatalytic and Highly Stereoselective Direct Vinylogous Mannich Reaction
  作者：Tian-Yu Liu、Hai-Lei Cui、Jun Long、Bang-Jing Li、Yong Wu、Li-Sheng Ding、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/ja068703p

  日期：2007.2.1

  The first direct asymmetric vinylogous Mannich (AVM) reaction of alpha,alpha-dicyanoolefins and N-Boc aldimines was described promoted by a simple chiral bifunctional thiourea-tertairy amine organocatalyst. The reaction was highly efficient (S/C up to 1000) and regio-, stereoselective (generally >99% de, 96 to >99.5% ee) at room temperature for a broad array of substrates. Enantiomerically pure delta-amino

  α,α-二氰基烯烃和 N-Boc 醛亚胺的第一个直接不对称乙烯基曼尼希 (AVM) 反应是由简单的手性双官能硫脲-叔胺有机催化剂促进的。对于多种底物，该反应在室温下是高效的（S/C 高达 1000）和区域立体选择性（通常 >99% de，96 至 >99.5% ee）。可以从加合物顺利制备对映体纯的δ-氨基酸。
• A novel and green method for the synthesis of highly substituted isoquinoline derivatives in ionic liquid
  作者：Xiang-Shan Wang、Jian-Rong Wu、Qing Li、Mei-Mei Zhang

  DOI：10.1002/jhet.244

  日期：2009.11

  A series of new highly substituted isoquinoline derivatives was obtained from the reaction of 2‐(1‐substituted piperidin‐4‐ylidene)malononitrile, benzaldehyde and malononitrile or cyanoacetate in ionic liquid at 50°C. This novel procedure was different from the previous method in the synthesis of isoquinoline using pyridine fragment as reactant to construct benzene ring, and as well as had the advantages

  在50°C的温度下，2-（1-取代的哌啶-4-亚甲基）丙二腈，苯甲醛和丙二腈或氰基乙酸酯的反应获得了一系列新的高度取代的异喹啉衍生物。该新方法与以前的方法不同，在于使用吡啶片段作为反应物构建苯环来合成异喹啉，并且具有一锅法，温和且对环境无害的优点。根据进一步的实验结果，提出了一种可能的机理。J.杂环化​​学，（2009）。
• Cross-conjugated ω,ω′-bis(dimethylamino) ketones and dinitriles containing a cycloalkane or piperidine fragment: synthesis and study of spectroscopic properties
  作者：Zh. A. Krasnaya、L. A. Shvedova、A. S. Tatikolov、E. O. Tret’yakova、V. V. Kachala、S. G. Zlotin

  DOI：10.1007/s11172-010-0009-3

  日期：2009.2

  β-dimethylaminoacrolein aminals to give keto-cyanines containing a piperidine ring. A reaction of 3-dimethylamino-1, 1,3-trimethoxypropane with 1-ethoxycarbonylpiperidin-4-ylidenemalononitrile produces a cross-conjugated ω,ω′-bis-(dimethylamino) dinitrile. Its yield is doubled when ionic liquids are used. The spectroscopic properties of the compounds obtained are highly sensitive to the structure: replacement of the

  N-取代的 4-哌啶酮与 β-二甲氨基丙烯醛缩醛胺反应生成含有哌啶环的酮花青。3-二甲氨基-1, 1,3-三甲氧基丙烷与 1-乙氧基羰基哌啶-4-亚基丙二腈反应生成交叉共轭的 ω,ω'-双-（二甲氨基）二腈。当使用离子液体时，其产率加倍。所得化合物的光谱性质对结构高度敏感：酮花青中的 C=O 基团被 C=C(CN)2 基团取代导致吸收光谱发生相当大的红移，同时取代了中心桥(CH2)3 片段由 (CH2)4 导致低色移。所有获得的化合物都表现出正溶剂化显色。
• Modular Synthesis of Polar Spirocyclic Scaffolds Enabled by Radical Chemistry
  作者：Khadijah Anwar、Francisco José Aguilar Troyano、Ayham H. Abazid、Oumayma El Yarroudi、Ignacio Funes-Ardoiz、Adrián Gómez-Suárez

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00869

  日期：2023.5.12

  Herein, we report a highly modular strategy to access spirocyclic scaffolds from abundant starting materials, i.e., cyclic ketones and α-amino or oxamic acids. The sequence proceeds through a straightforward Knoevenagel condensation, followed by a domino Giese-type reaction/base-mediated cyclization process, to deliver a broad scope of polar spirocyclic scaffolds in good to excellent yields. The products

  在此，我们报告了一种高度模块化的策略，可以从丰富的起始材料（即环酮和 α-氨基或草酸）中获取螺环支架。该序列通过直接的 Knoevenagel 缩合进行，然后是多米诺 Giese 型反应/碱基介导的环化过程，以良好到极好的收率提供范围广泛的极性螺环支架。产品可以很容易地多样化，从而增加我们方法的通用性，以快速访问潜在的类药物分子库。
• Modular synthesis of congested β^2,2-amino acids <i>via</i> the merger of photocatalysis and oxidative functionalisations
  作者：Khadijah Anwar、Luca Capaldo、Ting Wan、Timothy Noël、Adrián Gómez-Suárez

  DOI：10.1039/d3cc06172h

  日期：——

  A two-step protocol for the modular synthesis of β2- and α-quaternary β2,2-amino acid derivatives is reported. The key steps are a photocatalytic hydroalkylation reaction, followed by an oxidative functionalisation to access N-protected β-amino acids, esters, and amides. This strategy can be effectively scaled up via continuous-flow technology.

  报道了β 2 -和α-四元β 2,2 -氨基酸衍生物的模块化合成的两步方案。关键步骤是光催化加氢烷基化反应，然后进行氧化官能化以获得N-保护的 β-氨基酸、酯和酰胺。该策略可以通过连续流技术有效地扩大规模。