(1,1-dimethyl-π-allyl)dicarbonylnitrosyl iron

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (1,1-dimethyl-π-allyl)dicarbonylnitrosyl iron
• 英文别名: 1,1-(CH3)2-C3H3Fe(CO)2NO；(1,1-dimethylallyl)(dicarbonylnitrosyl)iron；dicarbonylnitrosyl(1,1-methyl-π-allyl)iron；Fe(CO)2(nitrosyl)(η3-H2CCHC(CH3)2)
• 化学式: C₇H₉FeNO₃
• 分子量: 211.0
• InChiKey: NNAKNKFOTWHEMB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.11
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  20.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,1-dimethyl-π-allyl)dicarbonylnitrosyl iron 、 丙二酸二异丁酯 在 lithium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 13.0h， 以65%的产率得到diisobutyl 2-(3-methylbut-2-enyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  预先形成的π-烯丙基铁配合物作为强有效的，良好的烯丙基取代催化剂

  摘要：

  复活：添加N-杂环卡宾配体（例如1,3-二苯甲酰咪唑啉-2-亚基（SIMES））后，具有催化活性的π-烯丙基铁络合物将“复活”。化学计量和催化烯丙基烷基化反应的比较表明，π-烯丙基机理在该催化体系中具有活性。

  DOI：

  10.1002/anie.200901930
• 作为产物：
  描述：

  tetrabutylammonium tricarbonylnitrosylferrate 、 1-溴-3-甲基-2-丁烯 以 not given 为溶剂， 以57%的产率得到(1,1-dimethyl-π-allyl)dicarbonylnitrosyl iron
  参考文献：
  名称：

  预先形成的π-烯丙基铁配合物作为强有效的，良好的烯丙基取代催化剂

  摘要：

  复活：添加N-杂环卡宾配体（例如1,3-二苯甲酰咪唑啉-2-亚基（SIMES））后，具有催化活性的π-烯丙基铁络合物将“复活”。化学计量和催化烯丙基烷基化反应的比较表明，π-烯丙基机理在该催化体系中具有活性。

  DOI：

  10.1002/anie.200901930
• 作为试剂：
  描述：

  丙二酸二异丁酯 、 isobutyl pent-3-en-2-yl carbonate 在 (1,1-dimethyl-π-allyl)dicarbonylnitrosyl iron 、 四丁基溴化铵 、 potassium 2-methylbutan-2-olate 、 1,3-bis(2′,4′,6′-trimethylphenyl)imidazolium hexafluorophosphate 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以96%的产率得到di-iso-butyl 2-(pent-3-en-2-yl)-malonate
  参考文献：
  名称：

  预先形成的π-烯丙基铁配合物作为强有效的，良好的烯丙基取代催化剂

  摘要：

  复活：添加N-杂环卡宾配体（例如1,3-二苯甲酰咪唑啉-2-亚基（SIMES））后，具有催化活性的π-烯丙基铁络合物将“复活”。化学计量和催化烯丙基烷基化反应的比较表明，π-烯丙基机理在该催化体系中具有活性。

  DOI：

  10.1002/anie.200901930

文献信息

• Hydrocarbon–metal nitrosyls. Part II. Acyl derivatives of tricarbonylnitrosyliron, and their reactions with dienes
  作者：F. M. Chaudhari、G. R. Knox、P. L. Pauson

  DOI：10.1039/j39670002255

  日期：——

  tricarbonylnitrosylferrate reacts with alkyl halides to give tricarbonylnitrosylacylirons. These react with dienes to yield allyl complexes substituted by acyl groups on the terminal carbon atom of the diene used. Reaction with triphenylphosphine led to displacement of one molecule of carbon monoxide from these products; with the allyl complexes there was also some replacement of nitric oxide and hydrogen with

  三羰基亚硝酰基高铁酸钠与卤代烷反应生成三羰基亚硝基糖基铁。它们与二烯反应，得到被所用二烯的末端碳原子上的酰基取代的烯丙基配合物。与三苯膦反应导致从这些产物中置换出一分子一氧化碳。与烯丙基配合物一起还可以取代一氧化氮和氢，形成酰基二烯二羰基（三苯基膦）铁。
• Reactivity of (η3-allyl)dicarbonylnitrosyl iron complexes with dimethyl malonate and diisobutyl malonate
  作者：M. Tabassam、A. Farooq、M. Imran、S. R. Gillani、S. Saqib、Z. Mehmood、L. Mitu

  DOI：10.4314/bcse.v31i2.11

  日期：——

  In this paper, we describe the reactivity of our previously reported (η3-allyl)dicarbonylnitrosyl iron complexes (1–9). In this context, stoichiometric reactions of 1–9 with dimethyl malonate and di-iso-butyl malonate were carried out. The regioselectivity of the resulting products (10–25) was determined by gas chromatoraphic analysis of reaction mixtures. These products were purified by column chromatography and then structurally characterized by IR, 1H NMR, 13C NMR spectroscopies and mass spectrometry. Effect of different ligands L (L = CO, PPh3, SIMES (1,3-di-tert-butylimidazolium hexafluoro phosphate), BUSI(1,3-bis(2,4,6-trimethyl-phenyl)-4,5-dihydro-3H-imidazol-1-ium hexafluorophosphate)) and their influence on the substitution pattern has also been studied. The introduction of variable substituents exhibited diverse reactivities. Generally, it was observed that the reactivity decreased by increasing the size of substituentin (η3-allyl)dicarbonylnitrosyl iron complexes (1–9). Strong impact on the reactivity was observed due to substitution pattern of the allyl moiety. A considerable reduction in the conversion ratio from 81% to 68% was observed in repositioning the substituent from C-3 to C-2 position.

  在本文中，我们描述了我们之前报道的（η3-烯丙基）二羰基亚硝基铁配合物（1–9）的反应性。在此背景下，进行了1–9与二甲基马来酸酯和二异丁基马来酸酯的化学计量反应。通过气相色谱分析反应混合物，确定了所得到的产物（10–25）的区域选择性。这些产物通过柱色谱纯化，然后通过红外光谱、1H NMR、13C NMR光谱和质谱进行结构表征。也研究了不同配体L（L = CO, PPh3, SIMES (1,3-二-tert-丁基咪唑氟磷酸盐), BUSI（1,3-双（2,4,6-三甲基苯）-4,5-二氢-3H-咪唑-1-氟磷酸盐））及其对取代模式的影响。引入可变取代基表现出多样的反应性。一般观察到，通过增大取代基的大小，(η3-烯丙基)二羰基亚硝基铁配合物（1–9）的反应性降低。由于烯丙基部分的取代模式，对反应性产生了明显的影响。从C-3位置移位到C-2位置时，转化率从81%显著降低至68%。
• Ueda, Tatsuo; Kawakita, Masayuki; Otsuji, Yoshio, Nippon Kagaku Kaishi/Journal of the Chemical Society of Japan
  作者：Ueda, Tatsuo、Kawakita, Masayuki、Otsuji, Yoshio

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Fe: Org.Verb.B5, 1.3.1.3.1, page 13 - 24
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Bruce, R.; Chaudhary, F. M.; Knox, G. R., Zeitschrift fur Naturforschung, 1965, vol. 20b, p. 73 - 74
  作者：Bruce, R.、Chaudhary, F. M.、Knox, G. R.、Pauson, P. L.

  DOI：——

  日期：——