叔丁基二甲基乙烯基硅烷 | 24858-02-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 叔丁基二甲基乙烯基硅烷
• 英文名称: tert-Butyl-dimethyl-vinyl-silan
• 英文别名: tert-butyldimethyl(vinyl)silane；Vinyl-T-butyldimethylsilane；tert-butyl-ethenyl-dimethylsilane
• CAS: 24858-02-4
• 化学式: C₈H₁₈Si
• mdl: MFCD00054887
• 分子量: 142.316
• InChiKey: QIFZBTPXXULUNF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  127 °C
• 密度：
  0.756
• 闪点：
  19°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基二甲基乙烯基硅烷 生成 2-(溴乙氧基)(叔丁基)二甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  制备一些α-和β-羟烷基硅化合物

  摘要：

  描述了五种新的羟烷基硅化合物（羟甲基）五甲基乙硅烷，（α-羟乙基）-和（β-羟乙基）五甲基乙硅烷以及α-羟乙基）-和（β-羟乙基）-叔丁基二甲基硅烷的制备和表征。在此处使用的乙烯基硅烷的氢硼化中，所有连接至乙烯基的有机硅取代基，即（CH 3）3 Si，（CH 3）3 SiSi（CH 3）2和（CH 3）3 CSi（CH 3）2，与任何烷基取代基相比，具有显着的趋势是引导硼原子与乙烯基的α-碳键合。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)80203-x
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethylfluorosilane 、 乙烯基-锂 生成 叔丁基二甲基乙烯基硅烷
  参考文献：
  名称：

  silapinacol重排：将α，β-二羟基硅烷转化为α-甲硅烷基羰基化合物

  摘要：

  在氯仿中用三氟乙酸处理α，β-二羟基硅烷会导致甲硅烷基的1,2-迁移，得到α-甲硅烷基醛和酮。可以高产率分离出-丁基二甲基甲硅烷基化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94249-7

文献信息

• Prepation of some α- and β-hydroxyalkyl silicon compounds
  作者：Makoto Kumada、Naoshi Imaki、Keiji Yamamoto

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)80203-x

  日期：1966.11

  The preparation and characterization of five new hydroxyalkyl silicon compounds, (hydroxymethyl)pentamethyldisilane, (α-hydroxyethyl)- and (β-hydroxyethyl)pentamethyldisilane and α-hydroxyethyl)- and (β-hydroxyethyl)-tert-butyldimethylsilane are described. In hydroboration of vinylsilanes used here, all the organosilicon substituents attached to the vinyl group, i.e., (CH3)3Si, (CH3)3SiSi(CH3)2 and

  描述了五种新的羟烷基硅化合物（羟甲基）五甲基乙硅烷，（α-羟乙基）-和（β-羟乙基）五甲基乙硅烷以及α-羟乙基）-和（β-羟乙基）-叔丁基二甲基硅烷的制备和表征。在此处使用的乙烯基硅烷的氢硼化中，所有连接至乙烯基的有机硅取代基，即（CH 3）3 Si，（CH 3）3 SiSi（CH 3）2和（CH 3）3 CSi（CH 3）2，与任何烷基取代基相比，具有显着的趋势是引导硼原子与乙烯基的α-碳键合。
• Type II Anion Relay Chemistry: Conformational Constraints To Achieve Effective [1,5]-Vinyl Brook Rearrangements
  作者：Qi Liu、Yu Chen、Xiao Zhang、K. N. Houk、Yong Liang、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jacs.7b04149

  日期：2017.6.28

  efficient [1,5]-Brook rearrangements involving vinyl silanes have been achieved. The restrained linchpins were subsequently exploited in type II anion relay chemistry (ARC) to permit both alkylations and Pd-mediated cross-coupling reactions (CCR) of sp2 stabilized carbanions. DFT calculations were then employed to understand the mechanism and reactivity trends of [1,4]- and [1,5]-vinyl Brook rearrangements

  双功能关键的设计、合成和评估，构象锚定在六元环上以实现涉及乙烯基硅烷的有效 [1,5]-布鲁克重排。随后在 II 型阴离子中继化学 (ARC) 中利用了受约束的关键，以允许 sp2 稳定的碳负离子的烷基化和 Pd 介导的交叉偶联反应 (CCR)。然后采用 DFT 计算来了解 [1,4]- 和 [1,5]-乙烯基布鲁克重排的机制和反应性趋势，以深入了解所需铜试剂的作用和底物几何形状。
• Dicopper(I) Oxalate Complexes Stabilized by Lewis Bases:  Potential Precursors for Copper Deposition
  作者：Katrin Köhler、Jens Eichhorn、Franc Meyer、Denis Vidovic

  DOI：10.1021/om0303653

  日期：2003.10.1

  between 300 and 350 °C. All compounds fully decompose via an efficient internal redox process to give elemental copper, CO2, and the free alkyne or alkene ligands, which makes these new complexes promising precursors for copper deposition (in the case of 4, it is likely that H2CC(H)SiMe2H and isobutene is formed via β-hydrogen elimination from H2CC(H)SiMe2tBu). Distinct two- or three-step decomposition

  草酸双铜（I）配合物L 2 Cu 2 O 4 C 2（L = Me 3 SiC⋮CSiMe 3（1），Me 3 SiC⋮C n Bu（2），EtC⋮的合成，表征和热行为报道了CEt（3），H 2 C C（H）SiMe 2 t Bu（4），H 2 C C（H）SiEt 2 Me（5），降冰片烯（6））。通过化学计量的铜反应可以直接制备所有配合物2 O和草酸与2当量的相应炔烃或烯烃。该配合物在室温下是稳定的，并且以固体形式可以在空气中处理一段时间。通过热重分析（TGA）研究了它们的热行为。热稳定性的顺序被发现是1 > 6 > 4 > 2 ≈ 3 > 5。分解在50至100°C之间开始，在300至350°C之间完成。所有化合物都通过有效的内部氧化还原过程完全分解，从而生成元素铜，CO 2和游离的炔烃或烯烃配体，这使这些新的络合物有望成为铜沉积的前驱物（在4的情况下），很可能是通过从H 2 C C（H）SiMe
• Conformation properties of buta-1,3-diene-1,4-diones (bisketenes): computational and photoelectron spectroscopic studies
  作者：Nick H. Werstiuk、Jiangong Ma、Michael A. McAllister、Thomas T. Tidwell、Da-chuan Zhao

  DOI：10.1039/ft9949003383

  日期：——

  The highest occupied molecular orbital (HOMO) energies of a series of monoketenes RCHCO with a variety of representative substituents have been calculated by ab initio methods, and give good agreement with available experimental photoelectron ionization energies. The structures and orbital energies of the monoketenes Me3SiCHCO (5) and ButMe2SiCHCO (6), the alkene ButMe2SiCHCH2(7) and the bisketenes (Me3SiCCO)2(1) and (ButMe2SiCCO)2(4) have also been calculated by ab initio methods, and are compared with experimentally measured photoelectron ionization energies. The spectra of the ButMe2Si compounds show a characteristic band associated with the But—Si bond. Comparison of the measured and calculated spectra provides strong evidence that the bisketenes 1 and 4 exist predominantly in twisted conformations, with dihedral angles 105° in the former case and 120° in the latter. Dipole moment measurements on 1 and 5 confirm this conclusion.

  通过 ab initio 方法计算了一系列具有各种代表性取代基的单烯 RCHCO 的最高占位分子轨道 (HOMO) 能量，结果与现有的实验光电子电离能非常吻合。此外，还用 ab initio 方法计算了单烯 Me3SiCHCO (5) 和 ButMe2SiCHCO (6)、烯 ButMe2SiCHCH2(7) 以及双烯 (Me3SiCCO)2(1) 和 (ButMe2SiCCO)2(4) 的结构和轨道能量，并与实验测量的光电子电离能进行了比较。ButMe2Si 化合物的光谱显示出与 But-Si 键相关的特征带。测量和计算光谱的比较有力地证明了双酮 1 和 4 主要以扭曲构象存在，前者的二面角为 105°，后者为 120°。对 1 和 5 的偶极矩测量也证实了这一结论。
• Photochemical Deracemization of Chiral Alkenes via Triplet Energy Transfer
  作者：Thilo Kratz、Pit Steinbach、Stefan Breitenlechner、Golo Storch、Christoph Bannwarth、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.2c02511

  日期：2022.6.15

  to axially chiral alkenes is described. Starting from a racemic mixture, a major alkene enantiomer is formed due to selective triplet energy transfer from a catalytically active chiral sensitizer. A catalyst loading of 2 mol % was sufficient to guarantee consistently high enantioselectivities and yields (16 examples, 51%-quant., 81–96% ee). NMR studies and DFT computations revealed that triplet energy

  描述了一种对轴向手性烯烃的可见光介导的对映选择性方法。从外消旋混合物开始，由于催化活性手性敏化剂的选择性三重态能量转移，形成了主要的烯烃对映异构体。2 mol% 的催化剂负载量足以保证始终如一的高对映选择性和产率（16 个示例，51%-quant.，81-96% ee）。NMR 研究和 DFT 计算表明，三重态能量转移在次要烯烃对映异构体的底物-催化剂复合物中更快。由于这种对映异构体不断外消旋，主要对映异构体在光稳定状态下富集。