PdCl2(bis(o,o'-Me2C6H3-imino)acenaphthene) | 184959-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 吖萘类
• 英文名称: PdCl2(bis(o,o'-Me2C6H3-imino)acenaphthene)
• 英文别名: [(2,6-Me2C6H3N-1,8-naphth-diyl-NC6H3Me2-2,6)PdCl2]；[(2,6-Me2C6H3N=acenaphthyl=NC6H3Me2-2,6)PdCl2]；PdCl2(o,o'-MeC6H3-BIAN)；di(2,6-dimethylphenyl)azanaphthenepalladium dichloride
• CAS: 184959-72-6
• 化学式: C₂₈H₂₄Cl₂N₂Pd
• 分子量: 565.838
• InChiKey: BGDLODCBZOHYNE-CRLMKPFESA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  PdCl2(bis(o,o'-Me2C6H3-imino)acenaphthene) 、 四甲基锡 以 甲苯 为溶剂， 生成 N,N'-1,2-acenaphthylenediylidene bis(2,6-dimethyl aniline) palladium(II) methyl chloride
  参考文献：
  名称：

  含刚性双齿氮配体的二价钯和铂配合物和钯配合物的电化学1

  摘要：

  PdX 2（Ar- BIAN ）（X = Cl，Br，I，OC（O）Me），PdCl 2（Ph-BIC）和PtCl 2（Ar- BIAN ）类型的二价钯和铂配合物的合成与表征）进行了说明。这些配合物含有所述刚性双齿氮配体的双（芳基亚氨基）苊（氩边; Ar为pH值，p -MeC 6 ħ 4，p -MeOC 6 ħ 4，ö，ö “-Me 2 ç 6 ħ 3，Ô，ø “ -我-Pr 2 ç 6 ħ 3）或双（苯基亚氨基）樟脑（Ph-BIC），它们是金属中心的σ供体配体，这是从观察到的配合物的IR和NMR光谱图中得出的。PdCl 2（Ar-BIAN）络合物在THF或DMF中的电化学还原通过两个单电子还原发生，并提供了络合物Pd I Cl（Ar-BIAN）• -，它缓慢生成一些Pd 0（Ar-BIAN）络合物。Pd I Cl（Ar-BIAN）• -与碘甲烷反应，而与碘苯或溴苯没有反应。钯I Cl（Ar-BIAN）•

  DOI：

  10.1021/om960578a
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 bis[N,N′-(2,6-diimethylphenyl)imino]acenaphthene 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 PdCl2(bis(o,o'-Me2C6H3-imino)acenaphthene)
  参考文献：
  名称：

  双（芳基）苊醌二亚胺作为水中氨基羰基化反应催化剂的原位生成 Pd(0) 纳米粒子

  摘要：

  摘要 使用由 [PdCl2(Ar2-BIAN)] 配合物原位形成的钯纳米粒子 (Pd NPs) 在 1 atm CO 的水中有效地进行芳基碘化物与芳香族和脂肪族胺的氨基羰基化反应，从而形成相应的酰胺。 . 证明了 Ar2-BIAN 配体在稳定 Pd NPs 中的作用。催化活性物质的性质通过中毒实验得到证实，这突出表明催化剂实际上是 Pd NPs 的形式，而不是可溶性钯配合物。在碘苯与取代的苯胺的氨基羰基化中，获得了良好收率的酰胺，尽管由于苯胺邻位上存在取代基而降低了活性。另一方面，在与脂肪胺的反应中，除了酰胺之外，还形成了α-酮酰胺。在等摩尔量的 PhI 和胺下，通过将 CO 压力增加到 10 个大气压来增加对 α-酮酰胺的选择性。Pd NPs 在催化反应后成功回收，并在随后的五次运行中回收，在第四次循环后活性仅略有下降。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2016.10.025
• 作为试剂：
  描述：

  碘苯 、 一氧化碳 、 2,4,6-三氯苯胺 在 PdCl2(bis(o,o'-Me2C6H3-imino)acenaphthene) 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 4.0h， 以47%的产率得到苯甲酸-(2,4,6-三氯-苯胺)
  参考文献：
  名称：

  双（芳基）苊醌二亚胺作为水中氨基羰基化反应催化剂的原位生成 Pd(0) 纳米粒子

  摘要：

  摘要 使用由 [PdCl2(Ar2-BIAN)] 配合物原位形成的钯纳米粒子 (Pd NPs) 在 1 atm CO 的水中有效地进行芳基碘化物与芳香族和脂肪族胺的氨基羰基化反应，从而形成相应的酰胺。 . 证明了 Ar2-BIAN 配体在稳定 Pd NPs 中的作用。催化活性物质的性质通过中毒实验得到证实，这突出表明催化剂实际上是 Pd NPs 的形式，而不是可溶性钯配合物。在碘苯与取代的苯胺的氨基羰基化中，获得了良好收率的酰胺，尽管由于苯胺邻位上存在取代基而降低了活性。另一方面，在与脂肪胺的反应中，除了酰胺之外，还形成了α-酮酰胺。在等摩尔量的 PhI 和胺下，通过将 CO 压力增加到 10 个大气压来增加对 α-酮酰胺的选择性。Pd NPs 在催化反应后成功回收，并在随后的五次运行中回收，在第四次循环后活性仅略有下降。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2016.10.025

文献信息

• Palladium(II) β-Agostic Alkyl Cations and Alkyl Ethylene Complexes:  Investigation of Polymer Chain Isomerization Mechanisms
  作者：Leigh H. Shultz、Daniel J. Tempel、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/ja011055j

  日期：2001.11.1

  NCMe, CO, and C2H4. Trapping with ethylene results in formation of cationic alkyl ethylene complexes which model the catalyst resting state in these systems. These complexes have been used to obtain mechanistic details and kinetic parameters of several processes, including isomerization of the alkyl ethylene complexes, associative and dissociative exchange with free ethylene, and migratory insertion

  通过相应的 (α-二亚胺)PdR2 (α-二亚胺 = 芳基取代二亚胺, R = n-Pr, n-Bu, i-Bu) 的一系列稳定的 Pd 二烷基配合物 ( α-二亚胺)PdCl2 络合物。这些二烷基物质在低温下的质子化导致烷烃的损失和阳离子 Pd β-正链烷基配合物的形成，这些配合物已被观察为这些 Pd 催化剂在乙烯和丙烯聚合中的中间体。介绍了这些烷基配合物的结构和动态行为的研究，以及这些物种与配体（如 NCMe、CO 和 C2H4）的捕获反应的结果。用乙烯捕获导致形成阳离子烷基乙烯配合物，其模拟了这些系统中的催化剂静止状态。这些配合物已被用于获得多个过程的机械细节和动力学参数，包括烷基乙烯配合物的异构化、与游离乙烯的缔合和解离交换以及伯和仲烷基乙烯物种的迁移插入率。这些研究表明，在由这些 Pd 催化剂生产的聚乙烯中观察到的总体支化受迁移插入动力学和涉及烷基乙烯配合物的平衡控制。
• Mechanistic Studies of Palladium(II)-α-Diimine-Catalyzed Polymerizations of <i>cis</i>- and <i>trans</i>-2-Butenes
  作者：Weijun Liu、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/om040077m

  日期：2004.12.1

  kcal/mol higher than that for trans-2-butene (19.6 kcal/mol). The isopentyl palladium complexes 14a and 14b, which most closely model the propagating species, exhibit nearly equal binding affinities for cis- and trans-2-butene.

  配合物[（N∧N）的Pd（CH 3）（L）] BAR ' 4（3，4：L = NCAR'; 5：L = OET 2）（N∧N≡ARN C（R）-C（R ）NAR，3，5：Ar为2,6--C 6 H ^ 3（Me）中2 ; 4：Ar为2,6--C 6 H ^ 3（我Pr）2；中，Ar”≡3,5--C 6 H ^ 3（CF 3）2）催化的聚合反式-和顺式-2-丁烯。既生产率和分子量的聚（CI S-2-丁烯）比的聚（低得多TRAN S-2-丁烯）。该聚合物表现出无规立构的规则的微观结构，在每三个主链碳上具有甲基。低温NMR研究表明，迁徙插入在η 2种丁烯配合物[（N∧N）的Pd（CH 3）（CH 3 CH CHCH 3）] +（6和发生11）得到异构化的烷基烯烃络合物[（N ＝ N）Pd（CH 2 CH 2 CH（CH 3）2）（CH 3 CH CHCH 3）] +（8和12）。的第一插入屏障TRAN
• Measurement of the Barrier to β-Hydride Elimination in a β-Agostic Palladium−Ethyl Complex:  A Model for the Energetics of Chain-Walking in (α-Diimine)PdR⁺ Olefin Polymerization Catalysts
  作者：Leigh Huff Shultz、Maurice Brookhart

  DOI：10.1021/om010197j

  日期：2001.9.1

  The cationic Pd(II) ethyl complex [[(2,6-(Pr-i)(2)C6H3)N=C(An)C(An)=N(2,6-(Pr-i)(2)C6H3)]Pd(CH2-CH2-mu -H)]BAr'(4) (8), which exhibits beta -agostic interaction, has been synthesized via protonation of the corresponding diethyl complex with H(OiPr(2))(2)BAr'(4) (Ar' = 3,5-(CF3)(2)C6H3). The fluxional behavior of this ethyl cation has been studied quantitatively using H-1 and C-13 NMR spectroscopy. Two dynamic processes have been observed: (1) beta -H elimination and reinsertion with opposite regiochemistry and (2) rotation about the C-C bond of the ethyl group. beta -H elimination is the lower energy process, with DeltaG(double dagger) = 7.1 kcal/mol at -108 degreesC. Eyring analysis of the C-13 NMR data indicates DeltaH(double dagger) = 6.1 +/- 0.2 kcal/mol and DeltaS(double dagger) = -5.2 +/- 0.9 eu. Rotation of the agostic methyl group occurs with DeltaG(double dagger) ca. 8.4 kcal/mol at -108 degreesC. These data provide insight into the energetics of chain walking, which is responsible for the unusual polyolefin microstructures produced using (alpha -diimine)PdR+ catalysts.