ethyl (E)-2-(2-(naphthalen-1-yl)hydrazono)-2-(pyridin-2-yl)acetate | 1202451-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: ethyl (E)-2-(2-(naphthalen-1-yl)hydrazono)-2-(pyridin-2-yl)acetate
• 英文别名: NPH；ethyl (2E)-2-(naphthalen-1-ylhydrazinylidene)-2-pyridin-2-ylacetate
• CAS: 1202451-66-8
• 化学式: C₁₉H₁₇N₃O₂
• 分子量: 319.363
• InChiKey: KGGOQVKCFSSROF-RELWKKBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-2-(2-(naphthalen-1-yl)hydrazono)-2-(pyridin-2-yl)acetate 在 三氟乙酸 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 ethyl (Z)-2-(2-(naphthalen-1-yl)hydrazono)-2-(pyridin-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  pH 激活的构型旋转开关：控制腙中的 E/Z 异构化

  摘要：

  用吡啶环替换 1,2,3-三酮-2-萘基腙中的一个羰基，产生了一个原始的分子开关，可以在 E 和 Z 构型之间完全、有效和可逆地切换。这种基于腙、pH 值控制的分子开关是化学控制配置旋转开关的第一个例子。双稳态开关主要 (97%) 作为溶液中的 E 构型存在，并且可以在用三氟乙酸处理后定量转化为 ZH(+) 构型。当 ZH(+) 通过 K(2)CO(3) 的插头时，使用 (1) H NMR 光谱观察到“亚稳态”Z 配置，其热平衡以返回 E 配置。这个过程的速度取决于溶剂的极性，

  DOI：

  10.1021/ja909149z
• 作为产物：
  描述：

  C₂HF₃O₂*C₁₉H₁₇N₃O₂ 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 ethyl (E)-2-(2-(naphthalen-1-yl)hydrazono)-2-(pyridin-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  基于腙的旋转开关中的异构化机制：横向移动、旋转还是互变异构？

  摘要：

  已经合成了两个分子内氢键连接的芳基腙（芳基 = 苯基或萘基）分子开关，并证明了它们在 E 和 Z 构型之间的完全可逆切换。这些化学控制的构型旋转开关主要以平衡时的 E 异构体形式存在，并且可以通过添加三氟乙酸切换为质子化的 Z 构型 (ZH(+))。开关中吡啶部分的质子化诱导围绕腙C=N双键的旋转，导致异构化。用碱 (K(2)CO(3)) 处理 ZH(+) 会产生 E 和“亚稳态”Z 异构体的混合物。后者热平衡以恢复初始异构体比例。Z → E 异构化过程的速率显示出作为溶剂极性函数的微小变化，表明异构化可能正在经历反转机制（非极性过渡态）。然而，速率常数 k 与 Dimroth 参数 (E(T)) 的对数图给出了线性拟合，证明了极性过渡状态（旋转机制）的参与。这两个看似矛盾的动力学数据不足以确定异构化机制是通过旋转还是反转途径。正向 (E → ZH(+)) 和反向 (Z → E) 过程获得

  DOI：

  10.1021/ja200699v

文献信息

• Isomerization Mechanism in Hydrazone-Based Rotary Switches: Lateral Shift, Rotation, or Tautomerization?
  作者：Shainaz M. Landge、Ekatarina Tkatchouk、Diego Benítez、Don Antoine Lanfranchi、Mourad Elhabiri、William A. Goddard、Ivan Aprahamian

  DOI：10.1021/ja200699v

  日期：2011.6.29

  through the inversion mechanism (nonpolar transition state). However, the plot of the logarithm of the rate constant k vs the Dimroth parameter (E(T)) gave a linear fit, demonstrating the involvement of a polar transition state (rotation mechanism). These two seemingly contradicting kinetic data were not enough to determine whether the isomerization mechanism goes through the rotation or inversion pathways

  已经合成了两个分子内氢键连接的芳基腙（芳基 = 苯基或萘基）分子开关，并证明了它们在 E 和 Z 构型之间的完全可逆切换。这些化学控制的构型旋转开关主要以平衡时的 E 异构体形式存在，并且可以通过添加三氟乙酸切换为质子化的 Z 构型 (ZH(+))。开关中吡啶部分的质子化诱导围绕腙C=N双键的旋转，导致异构化。用碱 (K(2)CO(3)) 处理 ZH(+) 会产生 E 和“亚稳态”Z 异构体的混合物。后者热平衡以恢复初始异构体比例。Z → E 异构化过程的速率显示出作为溶剂极性函数的微小变化，表明异构化可能正在经历反转机制（非极性过渡态）。然而，速率常数 k 与 Dimroth 参数 (E(T)) 的对数图给出了线性拟合，证明了极性过渡状态（旋转机制）的参与。这两个看似矛盾的动力学数据不足以确定异构化机制是通过旋转还是反转途径。正向 (E → ZH(+)) 和反向 (Z → E) 过程获得
• A pH Activated Configurational Rotary Switch: Controlling the <i>E</i>/<i>Z</i> Isomerization in Hydrazones
  作者：Shainaz M. Landge、Ivan Aprahamian

  DOI：10.1021/ja909149z

  日期：2009.12.30

  3-triketone-2-naphthylhydrazone with a pyridine ring yields an original molecular switch that can be switched fully, effectively, and reversibly between the E and Z configurations. This hydrazone-based, pH-controlled, molecular switch is the first example of a chemically controlled configurational rotary switch. The bistable switch exists primarily (97%) as the E configuration in solution and can be converted

  用吡啶环替换 1,2,3-三酮-2-萘基腙中的一个羰基，产生了一个原始的分子开关，可以在 E 和 Z 构型之间完全、有效和可逆地切换。这种基于腙、pH 值控制的分子开关是化学控制配置旋转开关的第一个例子。双稳态开关主要 (97%) 作为溶液中的 E 构型存在，并且可以在用三氟乙酸处理后定量转化为 ZH(+) 构型。当 ZH(+) 通过 K(2)CO(3) 的插头时，使用 (1) H NMR 光谱观察到“亚稳态”Z 配置，其热平衡以返回 E 配置。这个过程的速度取决于溶剂的极性，