O-trimethylsilyl-2-azido-cyclohexanol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: O-trimethylsilyl-2-azido-cyclohexanol
• 英文别名: trans-1-azido-2-(trimethylsilyloxy)cyclohexane；trans-2-(Trimethylsiloxy)cyclohexyl azide；[(1R,2R)-2-azidocyclohexyl]oxy-trimethylsilane
• 化学式: C₉H₁₉N₃OSi
• 分子量: 213.355
• InChiKey: VQFFLGHGUSHHHS-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-trimethylsilyl-2-azido-cyclohexanol 在 platinum(IV) oxide 、 氢气 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 45.5h， 生成 (1R,2R)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)cyclohexyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  结合非经典残基取代模式的脂肪族尿素低聚物的螺旋形成倾向

  摘要：

  脂肪族 N,N' 连接的低聚脲是拟肽折叠体，采用定义明确的螺旋二级结构，由一组关闭 12 和 14 元假环的远程三中心 H 键稳定。如果旨在利用这种螺旋折叠将侧链放置在给定的排列中并精心设计功能螺旋，那么根据组成单元的性质描绘控制螺旋形成的规则具有实际效用。在这项工作中，我们测试了螺旋几何形状是否与替代替代模式兼容。模型低聚脲五聚体序列中的中心 -NH-CH(R)-CH2-NH-CO- 残基被带有各种取代模式的客体单元取代 [例如，-NH-CH2-CH2-NH-CO-、-NH- CH2-CH(R)-NH-CO-和-NH-CH(R(1))-CH(R(2))-NH-CO-]，预组织水平（环状与非环状残基），和立体化学，并且系统地评估了螺旋形成。螺旋扰动或稳定的程度主要通过傅立叶变换红外、核磁共振和电子圆二色光谱在溶液中监测。我们的结果表明，虽然在 2.5 螺旋中容纳了三种新的取代模式，但短寡聚

  DOI：

  10.1021/ja401151v
• 作为产物：
  描述：

  叠氮基三甲基硅烷 、 氧化环己烯 在 zinc(II) L-tartrate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 336.0h， 以96%的产率得到O-trimethylsilyl-2-azido-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  对称环氧乙烷不对称开环合成光学活性反式β-氨基醇的新方法

  摘要：

  对称环氧乙烷与苯胺或三甲基甲硅烷基叠氮化物的不对称开环在 (2R,3R)-酒石酸锌或 (2R,3R)-酒石酸铜有效催化下得到反式 N-苯基（β-氨基醇或反式 O-三甲基甲硅烷基） 2-叠氮醇的 ee 含量为 17-52%。后者的叠氮产物可以通过两步程序轻松转化为光学活性的反式 β-氨基醇。

  DOI：

  10.1246/cl.1987.525

文献信息

• Original use of the same heterogeneous chiral catalyst batch to promote different asymmetric reactions
  作者：Anaïs Zulauf、Mohamed Mellah、Emmanuelle Schulz

  DOI：10.1039/b913516b

  日期：——

  An electrogenerated heterogeneous chiral (poly)salen-thiophene chromium complex successfully promoted different asymmetric catalytic reactions in an original successive manner, demonstrating its high stability and versatility.

  电生成的异质手性（聚）水杨醛-噻吩铬配合物，以独特连续方式成功促进了多种不对称催化反应，展现出其高稳定性和广泛适用性。
• New Chiral Calixsalen Chromium Complexes: Recyclable Asymmetric Catalysts
  作者：Anaïs Zulauf、Mohamed Mellah、Emmanuelle Schulz

  DOI：10.1002/chem.201001012

  日期：——

  ylenediamine (salen) polymer has been prepared by a condensation reaction between a thiophenedisalicyladehyde derivative and (S,S)‐cyclohexane‐1,2‐diamine. This polymeric compound was demonstrated to possess a cyclic structure with two to five repetitive units. The addition of chromium(II) salts led to the generation of a chiral catalyst that could be recovered as an insoluble powder. The performance

  的手性Ñ，Ñ ' -双（亚水杨基）乙二胺（沙仑）聚合物已经制备由thiophenedisalicyladehyde衍生物和（之间的缩合反应小号，小号）-环己烷-1,2-二胺。证明该聚合化合物具有带有两个至五个重复单元的环状结构。铬（II）盐的添加导致手性催化剂的产生，该手性催化剂可以以不溶性粉末的形式回收。在各种转化中，特别是在异质条件下促进亲核环氧化物开环的能力中，检验了这种新型杯盖型催化剂的性能。与通过使用类似的线性聚合物获得的目标产物相比，以高收率和改进的选择性获得了目标产物。环状结构中催化位点的排列可能更适合于这种苛刻反应的必要的协同双金属途径。该催化剂可以成功地再循环。
• Dichlorotin oxide-catalyzed new direct functionalization of olefins: synthesis of trans β-azidohydrins and 1,2-diols
  作者：Isao Sakurada、Shingo Yamasaki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00176-3

  日期：2000.4

  We have succeeded in developing direct syntheses of trans β-azidohydrins and trans 1,2-diol derivatives from olefins catalyzed by dichlorotin oxide. The regioselectivity of these reactions with tri-substituted olefins is high (10:1 in the synthesis of 1,2-diol derivatives) to excellent (>99:1 in the synthesis of azidohydrins). It has been found that these reactions do not proceed via epoxides.

  我们已经成功地开发了由二氯氧化锡催化的烯烃直接合成反式β-叠氮醇和反式1,2-二醇衍生物。这些与三取代的烯烃的反应的区域选择性高（在合成1,2-二醇衍生物中为10：1）至优异的（在叠氮醇中合成为> 99：1）。已经发现这些反应不会通过环氧化物进行。
• Chiral Chromium Salen@rGO as Multipurpose and Recyclable Heterogeneous Catalyst
  作者：Mariam Abd El Sater、Mohamed Mellah、Diana Dragoe、Emilie Kolodziej、Nada Jaber、Emmanuelle Schulz

  DOI：10.1002/chem.202101003

  日期：2021.6.25

  to promote asymmetric catalysis in repeated cycles, without loss of activity or enantioselectivity. This specific behavior was demonstrated in two different catalytic reactions (up to ten reuses) promoted by chromium salen complexes, the cyclohexene oxide ring-opening reaction and the hetero-Diels-Alder cycloaddition between various aldehydes and Danishefsky's diene. Furthermore, the chiral chromium

  描述了通过 π-π 非共价相互作用在还原氧化石墨烯 (rGO) 上首次固定芘标记的铬萨伦复合物。获得了非常强大的负载催化系统，以促进重复循环中的不对称催化，而不会损失活性或对映选择性。这种特殊行为在由铬盐络合物促进的两种不同催化反应（最多十次重复使用）中得到证明，即氧化环己烯开环反应和各种醛与丹麦谢夫斯基二烯之间的杂-Diels-Alder 环加成反应。此外，已发现手性铬 salen@rGO 与多底物类型的使用兼容，其中每次重复使用催化剂时都会修改所涉及的底物结构。
• A New Synthesis of Optically Active<i>trans</i>β-Amino Alcohols by Asymmetric Ring-opening of Symmetrical Oxiranes
  作者：Hiroyuki Yamashita

  DOI：10.1246/cl.1987.525

  日期：1987.3.5

  The asymmetric ring-opening of symmetrical oxiranes with aniline or trimethylsilyl azide is effectively catalyzed by zinc (2R,3R)-tartrate or cupric (2R,3R)-tartrate to give trans N-phenyl (β-amino alcohol or trans O-trimethylsilyl 2-azido alcohols in 17–52% ee. The latter azido products can be easily converted into optically active trans β-amino alcohols by two-step procedure.

  对称环氧乙烷与苯胺或三甲基甲硅烷基叠氮化物的不对称开环在 (2R,3R)-酒石酸锌或 (2R,3R)-酒石酸铜有效催化下得到反式 N-苯基（β-氨基醇或反式 O-三甲基甲硅烷基） 2-叠氮醇的 ee 含量为 17-52%。后者的叠氮产物可以通过两步程序轻松转化为光学活性的反式 β-氨基醇。