2,3-dimethyl-2-((trimethylsilyl)oxy)butanenitrile | 865721-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,3-dimethyl-2-((trimethylsilyl)oxy)butanenitrile
• 英文别名: 2,3-dimethyl-2-trimethylsilyloxybutanenitrile
• CAS: 865721-50-2
• 化学式: C₉H₁₉NOSi
• 分子量: 185.341
• InChiKey: SFFRRJOBHYONKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.78
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethyl-2-((trimethylsilyl)oxy)butanenitrile 在 camphor-10-sulfonic acid 、 水 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (+/-)-2-hydroxy-2,3-dimethylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  AMG 221的两个不对称合成，AMG 221是1β-羟基类固醇脱氢酶的抑制剂。

  摘要：

  据报道，在我们的实验室中发现了两种不对称合成的AMG 221（2），即11β-羟类固醇脱氢酶1型抑制剂（11β-HSD1）。合成方法之一是使用手性三甲基甲硅烷基氰醇12作为起始原料，另一方法则使用其对映体ent - 12。置换方法涉及通过六步顺序将12转化为2，并通过构型的净转化发生，并采用胺6作为起始原料。这条路线的特点是一种新的手性二烷基取代的α-巯基酸的方法。环化方法需要的合成2从ENT -分两步进行12步，并净保留构型，并使用硫脲8作为起始原料。该途径的最后一步举例说明了由手性α-羟基酸和硫脲合成手性C-5二烷基取代的2-氨基噻唑酮的新方法。本文介绍了这种转化的机理，并研究了介质对反应的立体化学结果的影响。

  DOI：

  10.1021/jo900287b
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 、 三甲基氰硅烷 在 1,1'-dilithioferrocene N,N,N'N'-tetramethylethylenediamine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到2,3-dimethyl-2-((trimethylsilyl)oxy)butanenitrile
  参考文献：
  名称：

  易于获得的锂化合物催化醛和酮的温和且容易的硼氢化和氰基硅烷化†

  摘要：

  已发现简单易用的锂化合物，例如2,6-二叔丁基苯酚酸锂（1a），1,1'二硫代二茂铁（1b）和萘甲酸锂（1c）是适用于一系列硼氢化的有效单中心催化剂室温下使用HBpin制备醛和酮的方法 1a-1c作为催化剂的功效扩展到了用Me 3 SiCN进行醛和酮的氰基硅烷化反应。

  DOI：

  10.1039/c8cc02314j

文献信息

• Synthesis of 4-Amino-2(5<i>H</i>)-furanones through Intra- and Intermolecular Nitrile Addition of Ester Enolates. Construction of Carbon Framework of an Antitumor Antibiotic Basidalin
  作者：Tamejiro Hiyama、Haruhito Oishi、Yukari (nee Kusano) Suetsugu、Kiyoharu Nishide、Hiroyuki Saimoto

  DOI：10.1246/bcsj.60.2139

  日期：1987.6

  ester group, deprotection, olefin isomerization and lactonization all in a single operation. The other is base-induced ringclosure of α-acyloxy nitriles. The two methods are applied to construction of the carbon framework of an antitumor antibiotic basidalin.

  公开了 4-氨基-2(5H)-呋喃酮的两条新路线。一种是基于乙酸叔丁酯或丙酸叔丁酯的烯醇镁与 O-保护的氰醇的反应，然后进行酸处理，在单一操作中实现酯基的水解、脱保护、烯烃异构化和内酯化。另一种是α-酰氧基腈的碱诱导环合。这两种方法均应用于构建抗肿瘤抗生素basidalin的碳骨架。
• <i>n</i>-Butyllithium as a highly efficient precatalyst for cyanosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Zihan Kang、Xiaojuan Xu、Yuhong Wang、Wenxuan Zhang、Shuai Zhou、Xu Zhu、Mingqiang Xue

  DOI：10.1039/d1ob01297e

  日期：——

  A highly efficient cyanosilylation protocol mediated by the easily available n-BuLi with a wide range of aldehydes and ketones was developed. This protocol features excellent yields with very low n-BuLi loadings (0.01–0.05 mol%) at room temperature, solvent-free process, good chemo-/regio-selectivity and functional group tolerance and scalability. A possible reaction pathway based upon stoichiometric

  开发了一种由易于获得的正丁基锂和多种醛和酮介导的高效氰基化方案。该协议的特点是在室温下具有极低的n- BuLi 负载 (0.01–0.05 mol%)、无溶剂工艺、良好的化学/区域选择性和官能团耐受性和可扩展性，具有出色的收率。提出了一种基于化学计量反应性的可能反应途径。
• Highly enantioselective cyanosilylation of ketones catalyzed by a bifunctional Ti(IV) complex
  作者：Ke Shen、Xiaohua Liu、Qinghan Li、Xiaoming Feng

  DOI：10.1016/j.tet.2007.10.093

  日期：2008.1

  A bifunctional catalyst system composed of (S)-prolinamide (2a), titanium(IV) isopropoxide, and phenolic N-oxide (3f) exhibited high catalytic efficiency in the enantioselective cyanosilylation of ketones. In the presence of 2.5 mol % catalyst, a variety of aromatic and aliphatic ketones were converted into the corresponding tertiary cyanohydrin O-TMS ethers in excellent yields (up to 96%) and high

  由（S）-脯氨酰胺（2a），异丙醇钛（IV）和酚式N-氧化物（3f）组成的双功能催化剂体系在酮的对映选择性氰基硅烷化反应中显示出高催化效率。在2.5mol％催化剂的存在下，多种芳族和脂族酮以优异的产率（高达96％）和高的对映选择性（高达96％ee）被转化为相应的叔氰醇O -TMS醚。说明了拟议的催化循环，以解释不对称感应的起源。
• A cationic aluminium complex: an efficient mononuclear main-group catalyst for the cyanosilylation of carbonyl compounds
  作者：Mahendra Kumar Sharma、Soumen Sinhababu、Goutam Mukherjee、Gopalan Rajaraman、Selvarajan Nagendran

  DOI：10.1039/c7dt01760j

  日期：——

  A structurally characterized cationic aluminium complex [(AT)Al(DMAP)]+[OTf]- (3) stabilized through less bulky aminotroponate (AT) ligand is reported (DMAP = 4-(dimethylamino)pyridine). It works as an excellent mononuclear main-group catalyst (1 to 2 mol%) for the cyanosilylation of a variety of aldehydes and ketones by consuming just 5 to 30 min at room temperature.

  据报道，结构上具有特征性的阳离子铝络合物[（AT）Al（DMAP）] + [OTf]-（3）通过较小体积的氨基肌酸（AT）配体稳定化（DMAP = 4-（二甲基氨基）吡啶）。它在室温下仅需5至30分钟即可用作多种醛和酮的氰基甲硅烷基化反应的极好单核主族催化剂（1至2 mol％）。
• Enantioselective Cyanosilylation of Ketones by a Catalytic Double-Activation Method with an Aluminium Complex and an N-Oxide
  作者：Fu-Xue Chen、Hui Zhou、Xiaohua Liu、Bo Qin、Xiaoming Feng、Guolin Zhang、Yaozhong Jiang

  DOI：10.1002/chem.200400506

  日期：2004.10.4

  catalysis promises high catalytic efficiency in the enantioselective cyanosilylation of ketones through the combined use of a Lewis acid and a Lewis base. Catalyst systems composed of a chiral salen-Al complex and an N-oxide have high catalytic turnovers (200 for aromatic ketones, 1000 for aliphatic ones). With these catalysts, a wide range of aliphatic and aromatic ketones were converted under mild

  通过将路易斯酸和路易斯碱结合使用，双活化催化有望在酮的对映选择性氰基硅烷化反应中具有很高的催化效率。由手性salen-Al配合物和N-氧化物组成的催化剂体系具有较高的催化转化率（芳族酮为200，脂族酮为1000）。使用这些催化剂，各种脂族和芳族酮在温和的条件下以优异的收率和高对映选择性（芳族酮为94％ee，脂族酮为90％ee）转化为叔氰醇O-TMS醚。初步的机理研究表明，Salen-Al复合物起着路易斯酸激活酮的作用，而氮氧化物起路易斯碱激活TMSCN的作用。即双重激活。