N-(3-methylbutan-2-yl)aniline | 880839-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(3-methylbutan-2-yl)aniline
• CAS: 880839-96-3
• 化学式: C₁₁H₁₇N
• 分子量: 163.263
• InChiKey: HLYASKUOTVQVGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-methylbutan-2-yl)aniline 在 N,N'-(3,3'-bis(propyl)methylamine)bis(salicylideneiminato)cobalt(II) 、 [{Ph4(η⁵-C4CO)Ru(CO)2}2] air 、 2,6-二甲氧基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到3-甲基-N-苯基丁烷-2-亚胺
  参考文献：
  名称：

  通过使用仿生耦合催化系统，有效地钌催化了胺的需氧氧化。

  摘要：

  通过使用仿生偶联催化系统（涉及钌诱导的脱氢）开发了有效的胺类有氧氧化方法。这种有氧氧化的原理是，从胺到分子氧的电子转移是通过偶合的氧化还原系统逐步发生的，这导致了低能电子转移。底物选择性钌催化剂使胺脱氢，提取出来的氢原子被运输到富电子醌（2a）。如此形成的氢醌随后在空气中借助于氧活化的[Co（salen）]型配合物（27）被再氧化。该反应可用于从适当的相应胺以高收率或高收率制备酮亚胺和醛亚胺。反应以高选择性进行 催化系统可以承受空气而不会失活。通过使用醌2a作为末端氧化剂研究了脱氢速率。提出了一种催化循环，其中胺促进了二聚催化剂1的离解。

  DOI：

  10.1002/chem.200401082
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 在 [Ru2(CO)4(μ-H)(C4Ph4COHOCC4Ph4)] 4 A molecular sieve 、 碳酸氢钠 、 异丙醇 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-(3-methylbutan-2-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  丙-2-醇在苯中钌催化的亚胺转移加氢反应。

  摘要：

  研究了[Ru2（CO）4（mu-H）（C4Ph4COHOCC4Ph4）]（1）催化的丙-2-醇在苯中将各种不同的亚胺转移氢化为相应的胺。该反应非常高效，周转频率超过每小时800个，并且以优异的产率获得了产物胺。当反应在苯中作为助溶剂进行时，观察到丙-2-醇具有明显的浓度依赖性。丙-2-醇与亚胺的当量为24当量，可获得最佳值，丙-2-醇的进一步增加导致速率急剧下降。极性助溶剂与24当量的propan-2-ol的使用也产生了较低的速率。发现酮亚胺比醛亚胺反应更快，并且亚胺上的供电子取代基增加了催化转移氢化的速率。吸电子取代基降低了该速率。观察到在N-烷基取代基上具有α-氢的亚胺的异构化，这是根据涉及钌-胺中间体的机理进行的。已证明，来自α-甲基苄胺的钌-胺络合物（对应于假定的中间体）在亚胺的转移氢化中可以代替1作为催化剂。当在N-苯基-（1-苯基亚乙基）的转移加氢反应中使用2-氘-丙-2-醇代替丙-2-醇时，观察到kCH

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020703)8:13<2955::aid-chem2955>3.0.co;2-q

文献信息

• Chemoselective Reductive Amination of Aldehydes and Ketones by Dibutylchlorotin Hydride-HMPA Complex
  作者：Toshihiro Suwa、Erika Sugiyama、Ikuya Shibata、Akio Baba

  DOI：10.1055/s-2000-6273

  日期：——

  Reductive amination of various aldehydes and ketones has been performed effectively by pentacoordinate chloro-substituted tin hydride complex, Bu2SnClH-HMPA. The tin reagent worked particularly well for the case using weakly basic aromatic amines as starting substrates. Stoichiometric amounts of a substrate and a reducing agent were adequate for the reaction. The Sn-Cl bond in the complex plays an

  通过五配位氯取代的氢化锡络合物 Bu2SnClH-HMPA 可以有效地进行各种醛和酮的还原胺化。锡试剂在使用弱碱性芳香胺作为起始底物的情况下效果特别好。化学计量量的底物和还原剂足以进行反应。配合物中的 Sn-Cl 键在亚胺形成和随后的还原两个步骤中都起着重要作用。无论起始羰基和胺中的其他官能团如卤素、碳-碳双键和羟基如何，都可以实现羰基的高度化学选择性还原。
• Asymmetric reductions of imines and ketones by chiral oxaborolidines
  作者：Masako Nakagawa、Tomohiko Kawate、Taro Kakikawa、Hideki Yamada、Teruaki Matsui、Tohru Hino

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80531-7

  日期：1993.2

  Asymmetric reduction of imines were studied using dialkoxyborane 1. Dihydro-β-carboline 5a showed moderate (42%ee) and N-phenylketimine 10 higher enantioselectivity (73%ee). Asymmetric reduction of ketones with oxazaborolidine 33 showed high ennatioselectivities.

  使用二烷氧基硼烷1研究了亚胺的不对称还原。二氢-β-咔啉5a显示中等（42％ee）和N-苯基酮亚胺10高对映选择性（73％ee）。用恶唑硼烷33不对称还原酮显示出高的选择性。
• l-Pipecolinic acid derived Lewis base organocatalyst for asymmetric reduction of N-aryl imines by trichlorosilane: effects of the side amide group on catalytic performances
  作者：Zhouyu Wang、Chao Wang、Li Zhou、Jian Sun

  DOI：10.1039/c2ob26772a

  日期：——

  A series of N-formamides derived from pipecolinic acid have been synthesized and tested as Lewis base catalysts for the enantioselective reduction of N-aryl imines by trichlorosilane. Through the investigation of the structure–efficacy relationship between the side amide group and catalytic performance, several highly effective catalysts were discovered. In particular, arylamido-type catalyst 5i and

  衍生自一系列的N-甲酰胺胡椒酸已合成并测试了路易斯碱催化剂，可通过以下方法对映选择性还原N-芳基亚胺三氯硅烷。通过研究侧酰胺基与催化性能之间的结构-效率关系，发现了几种高效催化剂。特别地，芳基酰胺基型催化剂5i和非芳基酰胺基型催化剂6c表现出高反应性和对映选择性，以高分离产率（最高98％）和ee值（最高90％）降低了多种N-芳基亚胺的还原。96％）。此外，这两种催化剂在其对非芳族酮亚胺和非甲基酮亚胺的耐受性方面彼此互补。
• A Highly Enantioselective Lewis Basic Organocatalyst for Reduction of <i>N</i>-Aryl Imines with Unprecedented Substrate Spectrum
  作者：Zhouyu Wang、Xiaoxia Ye、Siyu Wei、Pengcheng Wu、Anjiang Zhang、Jian Sun

  DOI：10.1021/ol060112g

  日期：2006.3.2

  L-Pipecolinic acid derived formamides have been developed as highly efficient and enantioselective Lewis basic organocatalysts for the reduction of N-aryl imines with trichlorosilane. Catalyst 4b afforded high isolated yields (up to 98%) and enantioselectivities (up to 96%) under mild conditions with an unprecedented substrate spectrum.

  已经开发出L-哌啉酸衍生的甲酰胺作为高效和对映选择性的路易斯碱性有机催化剂，用于用三氯硅烷还原N-芳基亚胺。催化剂4b在温和条件下以空前的底物光谱提供了高分离产率（高达98％）和对映选择性（高达96％）。
• Synthesis of Ruthenium Hydride Complexes Containing beta-Aminophosphine Ligands Derived from Amino Acids and their use in the H2-Hydrogenation of Ketones and Imines
  作者：Kamaluddin Abdur-Rashid、Rongwei Guo、Alan?J. Lough、Robert?H. Morris、Datong Song

  DOI：10.1002/adsc.200404274

  日期：2005.3

  The new complexes RuHCl(PPh2CH2CHRNH2)2 and RuHCl(PPh2CH2CHRNH2)(R- binap), R=H (Pgly), R=Me [(R)-Pala] were prepared by the substitution of the PPh3 ligands in RuHCl(PPh3)3 or RuHCl(PPh3)[(R)-binap] with beta-aminophosphines derived from amino acids. The complex trans-RuHCl(Pgly)[(R)-binap] has been characterized by X-ray crystallography. The complex trans-RuHCl[(S)-Ppro]2 where (S)-Ppro is derived

  通过以下方法制备新的络合物RuHCl（PPh 2 CH 2 CHRNH 2）2和RuHCl（PPh 2 CH 2 CHRNH 2）（R-binap），R = H（Pgly），R = Me [（R）-Pala]。用衍生自氨基酸的β-氨基膦取代RuHCl（PPh 3）3或RuHCl（PPh 3）[（R）-binap]中的PPh 3配体。复杂的反式-RuHCl（Pgly）[（R-- binap）]已通过X射线晶体学表征。复杂的反式-RuHCl [（S）-Ppro] 2还制备了其中（S）-Ppro衍生自脯氨酸的化合物，并通过X射线晶体学表征。这些在碱（KOPr-的存在下用作催化剂前体我或KOBu-吨），用于各种酮和亚胺的氢化成相应的醇和胺用H 2层在室温下的气体（1-11个大气压）。当对映体纯的配合物催化时，苯乙酮在低ee（最高40％）的条件下被氢化为（S）-1-苯基乙醇。这些配合物在空间上被充填