t-butyldimethylsilyl acetaldehyde | 79705-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: t-butyldimethylsilyl acetaldehyde
• 英文别名: [tert-Butyl(dimethyl)silyl]acetaldehyde；2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]acetaldehyde
• CAS: 79705-11-6
• 化学式: C₈H₁₈OSi
• 分子量: 158.316
• InChiKey: LKADKXJLDMQPTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyldimethylsilyl acetaldehyde 在 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 1,N-(2-(t-butyldimethylsilyl)ethyl)furano[2.3-c]pyrazole
  参考文献：
  名称：

  [EN] SELECTIVE INHIBITORS OF CLINICALLY IMPORTANT MUTANTS OF THE EGFR TYROSINE KINASE
  [FR] INHIBITEURS SÉLECTIFS DE MUTANTS CLINIQUEMENT IMPORTANTS DE LA TYROSINE KINASE DE L'EGFR

  摘要：

  本发明提供了式（I）的化合物或其亚类结构或种属，或其药学上可接受的盐、酯、溶剂化合物和/或前药，以及用于治疗或改善异常细胞增殖性疾病，如癌症的方法和组合物，其中A、R2、R3、R10、E1、E2、E3、Y和Z如本文所定义。

  公开号：

  WO2017120429A1
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethylfluorosilane 在 四氧化锇 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 t-butyldimethylsilyl acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  silapinacol重排：将α，β-二羟基硅烷转化为α-甲硅烷基羰基化合物

  摘要：

  在氯仿中用三氟乙酸处理α，β-二羟基硅烷会导致甲硅烷基的1,2-迁移，得到α-甲硅烷基醛和酮。可以高产率分离出-丁基二甲基甲硅烷基化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94249-7

文献信息

• Enantioselective synthesis of non-proteinogenic amino acids via metallated bis-lactim ethers of 2,5-diketopiperazines
  作者：Ulrich Schöllkopf

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91926-x

  日期：1983.1

  excess = asymmetric induction) of the adduct exceeds 95%. On hydrolysis the adducts are cleaved liberating the chiral auxiliary (used to build up the bis-lactim ether 1) and the target molecules, the optically active amino acid methyl esters of type 8,19,25 or 36. The two amino acid esters are separable either by fractional distillation or (eventually after further hydrolysis to amino acids) by chromatography

  2,5-二酮哌嗪的双-内酯醚1包含一个手性诱导中心，一个酸性CH键和两个易于水解的位点。他们用BuLi反应以得到类型的锂化合物4，15，19或32，其具有前手性的C原子。他们很容易添加亲电试剂（例如烷基化剂或羰基化合物），具有非同寻常的非对映异构性。在许多情况下，加合物的减值（de =非对映异构体过量=不对称诱导）超过95％。水解时，加合物被裂解释放出手性助剂（用于构建双内酰胺醚1）和目标分子，即8型旋光氨基酸甲基酯，19，25或36。两种氨基酸酯可通过分馏或（最终在进一步水解成氨基酸后）通过色谱法分离。讨论了过渡状态模型，该模型可以解释异常高的不对称诱导和诱导构型的可预测性。
• Aldéhydes α-silylés: préparation et propriétés nouvelles
  作者：L. Duhamel、J. Gralak、B. Ngono

  DOI：10.1016/0022-328x(89)88060-x

  日期：1989.3

  (Z)-β-silylenoxysilane (2), prepared from (Z-1-bromo-2-(trimethylsiloxy)ethylene by reaction with t-butyllithium followed by condensation with t-butyldimethylsilyl triflate. The lithium enolate of aldehyde 3 is prepared direct by reaction with lithium diisopropylamide or lithium hexamethyldisilazane; its condensation with trimethylchlorosilane leads to the (E)-β-silylenoxysilane (2) and with aldehydes

  叔丁基二甲基甲硅烷基乙醛（3）是由（Z）-β-甲硅烷基乙氧基硅烷（2）水解而制得的（2）由（Z -1-溴-2-（三甲基甲硅烷氧基）乙烯与叔丁基锂反应制得，然后与叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯，通过与二异丙基氨基锂或六甲基二硅氮烷锂直接反应制备醛3的烯醇锂；将其与三甲基氯硅烷缩合，生成（E）-β-甲硅烷基硅烷（2）和与醛的缩合反应，生成α，β-乙烯醛（4）。
• Asymmetric syntheses via heterocyclic intermediates-XXII
  作者：Ulrich Schöllkopf、Joachim Nozulak、Ulrich Groth

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82426-1

  日期：1984.1

  Enantioselective syntheses of α-alkenyl glycines of type 10 and of type 23 are described that provide these uncommon amino acids with predictable configuration and with ee-values of >95%. Both approaches are based on the bislactim ether method developed by Schöllkopf . As for 10: The lithiated bis-lactim ether 6 of cyclo (L-val-gly) is reacted with 2-[(dimethyl t-butyl)silyl]alkanals 2 to give the

  描述了类型10和类型23的α-烯基甘氨酸的对映选择性合成，其提供了这些具有预测构型和ee值> 95％的罕见氨基酸。两种方法均基于Schöllkopf开发的双lactimin醚方法。关于10：使环（L-val-gly）的锂化双-内酰胺醚6与2-[（（二甲基叔丁基）甲硅烷基]链烷烃2反应，得到de＞ 95％的加成产物7。这些上酸水解得到L-缬氨酸酯8和甲基（2- [R）-2-氨基-4-（二甲基叔丁基）甲硅烷基-3-羟基链烷酸酯9可转换成（ř）-α-烯基甘氨酸的类型为10。该合成的范围受到以下事实的限制：化合物9在C-4分解时是热不稳定的。至于23：使锂化的双-内酯醚6与硫酮14反应，以得到de> 95％的加成产物15。当用阮内镍处理时，S-甲基化合物16被消除以区域选择性地产生烯烃18。通过二甲基硫醚的除去，从the盐24获得烯烃18，尽管该途径的区域专一性较小。化合物18用稀盐酸裂解N-芳基
• Efficient Synthesis of Branched Propargyl- and Allylsilanes
  作者：Lutz F. Tietze、Thomas Neumann、Masahiro Kajino、Martina Pretor

  DOI：10.1055/s-1995-4034

  日期：1995.8

  The transformation of α-silylated aldehydes 3a-h into the propargylsilanes 5a-k and the (Z)-allylsilane 6 is described. The readily available tert-butylimine 1 of acetaldehyde is silylated and alkylated in a one-pot procedure to obtain the α-silylated aldehydes 3a-h after hydrolysis of the imine moiety in 77-96% yield. C-1 homologation by the Corey-Fuchs method gave 1,1-dibromoallylsilanes 4a-h in 70-96% yields which can be transformed into the mono- and disubstituted propargylsilanes 5a-k in 33-95% yield. Hydrogenation of the propargylsilanes e.g. 5e with Ni(OAc)2/NaBH4 gives the (Z)-allylsilane 6a in 80% yield.

  本文介绍了将δ-硅烷化醛 3a-h 转化为丙炔基硅烷 5a-k 和(Z)-烯丙基硅烷 6 的过程。乙醛的叔丁基亚胺 1 易于获得，通过硅烷化和烷基化的一锅程序，在亚胺分子水解后得到δ-硅烷化醛 3a-h，收率为 77-96%。通过科里-富克斯法进行 C-1 同族反应，可得到 1,1-二溴烯丙基硅烷 4a-h，收率为 70-96%，这些硅烷可转化为单取代和二取代的丙炔基硅烷 5a-k，收率为 33-95%。用 Ni(OAc)2/NaBH4 对丙炔基硅烷（如 5e）进行氢化，可得到(Z)-烯丙基硅烷 6a，收率为 80%。
• 抗菌性氘代氨基糖苷类衍生物
  申请人：朱孝云

  公开号：CN107987111A

  公开（公告）日：2018-05-04

  本发明公开有抗菌活性的氘代氨基糖苷类衍生物，包括其立体异构体、药学上可接受的盐和前药。本发明还公开与所述化合物的制备和使用有关的方法，以及包含所述化合物的药学组合物。