4,5-dimethoxy-2-(triphenylmethylthio)benzylamine | 341972-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 4,5-dimethoxy-2-(triphenylmethylthio)benzylamine
• 英文别名: 2-tritylsulfanyl-4,5-dimethoxybenzylamine；4,5-Dimethoxy-2-(triphenylmethylthio)-benzylamine；(4,5-dimethoxy-2-tritylsulfanylphenyl)methanamine
• CAS: 341972-47-2
• 化学式: C₂₈H₂₇NO₂S
• 分子量: 441.594
• InChiKey: IURDJVMFYCRNQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  69.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dimethoxy-2-(triphenylmethylthio)benzylamine 在 三乙酰氧基硼氢化钠 、 O-(1H-benzotriazol-1-yl)-N,N,N',N'-tetramethyluronium hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 Fmoc-Gly-D,L-(4,5-dimethoxy-2-tritylthiobenzyl)-Ala-OMe
  参考文献：
  名称：

  Generation of anS-Peptide via anN–SAcyl Shift Reaction in a TFA Solution

  摘要：

  在三氟乙酸（TFA）溶液中，通过13C NMR光谱学、反相（RP）高效液相色谱（HPLC）和质谱分析的组合，证实了含硫醇肽的N–S酰基移位反应。一个含有半胱氨酸残基的模型肽在TFA溶液中转化为S-肽。即使在含有0.1% TFA的洗脱液中进行RP-HPLC分析时，S-肽也迅速转变为原始肽。含有N-2-巯基-4,5-二甲氧基苄基（Dmmb）基团的肽也通过TFA处理转化为S-肽，与Dmmb基团的硫醇形成硫酯键。生成的S-肽通过直接将反应混合物注入RP-HPLC中分离，并通过与硫醇乙磺酸钠的分子间硫醇交换反应，容易地转化为相应的2-磺乙基硫酯。2-磺乙基肽硫酯广泛用作多肽合成中的构建块。在有无辅助基团的肽中观察到的N–S酰基移位反应为肽硫酯的制备提供了一条新途径。

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.1773
• 作为产物：
  描述：

  三苯基甲醇 、 2-mercapto-4,5-dimethoxybenzylamine hydrochloride 在 三氟乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 以3.17 g的产率得到4,5-dimethoxy-2-(triphenylmethylthio)benzylamine
  参考文献：
  名称：

  Generation of anS-Peptide via anN–SAcyl Shift Reaction in a TFA Solution

  摘要：

  在三氟乙酸（TFA）溶液中，通过13C NMR光谱学、反相（RP）高效液相色谱（HPLC）和质谱分析的组合，证实了含硫醇肽的N–S酰基移位反应。一个含有半胱氨酸残基的模型肽在TFA溶液中转化为S-肽。即使在含有0.1% TFA的洗脱液中进行RP-HPLC分析时，S-肽也迅速转变为原始肽。含有N-2-巯基-4,5-二甲氧基苄基（Dmmb）基团的肽也通过TFA处理转化为S-肽，与Dmmb基团的硫醇形成硫酯键。生成的S-肽通过直接将反应混合物注入RP-HPLC中分离，并通过与硫醇乙磺酸钠的分子间硫醇交换反应，容易地转化为相应的2-磺乙基硫酯。2-磺乙基肽硫酯广泛用作多肽合成中的构建块。在有无辅助基团的肽中观察到的N–S酰基移位反应为肽硫酯的制备提供了一条新途径。

  DOI：

  10.1246/bcsj.79.1773

文献信息

• Peptide Bond Formation Mediated by 4,5-Dimethoxy-2-mercaptobenzylamine after Periodate Oxidation of the N-Terminal Serine Residue
  作者：Toru Kawakami、Kenichi Akaji、Saburo Aimoto

  DOI：10.1021/ol0157813

  日期：2001.5.1

  [reaction in text] A thiol linker-attached peptide was prepared from a nonprotected peptide via an N(alpha)()-alpha-oxoacyl peptide. Selective oxidation of the N-terminal serine with sodium periodate gave the N(alpha)-glyoxyloyl peptide, reductive amination of which with 4,5-dimethoxy-2-(triphenylmethylthio)benzylamine gave an N(alpha)-4,5-dimethoxy-2-mercaptobenzyl glycyl peptide after removal of

  [本文中的反应]由未保护的肽通过Nα（）-α-氧代酰基肽制备与硫醇连接子相连的肽。用高碘酸钠选择性氧化N端丝氨酸，得到N-α-乙醛酰肽，用4,5-二甲氧基-2-（三苯基甲硫基）苄胺还原胺化得到Nα-4,5-二甲氧基除去三苯甲基后的-2-巯基苄基缩水甘油基肽。Nα-4，5-二甲氧基-2-巯基苄基肽可以与肽硫酯缩合，并且连接基是可除去的。该策略提供了使用重组蛋白合成肽的有用方法。
• Synthesis and application of an auxiliary group for chemical ligation at the X-gly site
  作者：Jean Vizzavona、Fritz Dick、Thomas Vorherr

  DOI：10.1016/s0960-894x(02)00319-0

  日期：2002.8

  into peptides to study the reaction with thiobenzyl-activated derivatives. The target peptides have been obtained by standard chemical ligation reaction, followed by TMSBr-assisted cleavage to remove the auxiliary group. Prior to Dmmb removal, under acidic conditions an unexpected rearrangement was observed and evidence for a mechanism is provided.

  提出了辅助基团2-巯基-4,5-二甲氧基苄基（Dmmb）部分的有效合成，以形成Gly-building block。该结构单元被掺入肽中以研究与硫代苄基活化的衍生物的反应。通过标准的化学连接反应，然后通过TMSBr辅助裂解除去辅助基团，获得了目标肽。在去除Dmmb之前，在酸性条件下观察到了意外的重排，并提供了机制的证据。
• Generation of an<i>S</i>-Peptide via an<i>N</i>–<i>S</i>Acyl Shift Reaction in a TFA Solution
  作者：Ken’ichiroh Nakamura、Megumi Sumida、Toru Kawakami、Thomas Vorherr、Saburo Aimoto

  DOI：10.1246/bcsj.79.1773

  日期：2006.11

  An N–S acyl shift reaction of thiol-containing peptides in a trifluoroacetic acid (TFA) solution was confirmed by a combination of 13C NMR spectroscopy, reversed-phase (RP) HPLC, and MS analyses. A model peptide containing a cysteine residue was transformed into an S-peptide in a TFA solution. The S-peptide was quickly transformed to the original peptide during RP-HPLC analysis even when an eluent that contained 0.1% TFA was used. A peptide that had an N-2-mercapto-4,5-dimethoxybenzyl (Dmmb) group was also transformed into an S-peptide, forming a thioester bond with the thiol of the Dmmb group by TFA treatment. The generated S-peptide was isolated by directly injecting the reaction mixture into a RP-HPLC and was readily converted to the corresponding 2-sulfoethyl thioester via an intermolecular thiol exchange reaction with sodium 2-mercaptoethanesulfonate. The 2-sulfoethyl peptide thioester is widely used as a building block in polypeptide synthesis. The N–S acyl shift reaction observed in peptides with or without an auxiliary group provides a new route for the preparation of peptide thioesters.

  在三氟乙酸（TFA）溶液中，通过13C NMR光谱学、反相（RP）高效液相色谱（HPLC）和质谱分析的组合，证实了含硫醇肽的N–S酰基移位反应。一个含有半胱氨酸残基的模型肽在TFA溶液中转化为S-肽。即使在含有0.1% TFA的洗脱液中进行RP-HPLC分析时，S-肽也迅速转变为原始肽。含有N-2-巯基-4,5-二甲氧基苄基（Dmmb）基团的肽也通过TFA处理转化为S-肽，与Dmmb基团的硫醇形成硫酯键。生成的S-肽通过直接将反应混合物注入RP-HPLC中分离，并通过与硫醇乙磺酸钠的分子间硫醇交换反应，容易地转化为相应的2-磺乙基硫酯。2-磺乙基肽硫酯广泛用作多肽合成中的构建块。在有无辅助基团的肽中观察到的N–S酰基移位反应为肽硫酯的制备提供了一条新途径。