(2S,3R,4S)-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,4-dimethylhexanal | 105989-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3R,4S)-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,4-dimethylhexanal
• 英文别名: (2R,3R,4S)-3-dimethyl-t-butylsiloxy-2,4-dimethyhexanal；(2R,3R,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhexanal
• CAS: 105989-27-3
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si
• 分子量: 258.476
• InChiKey: KBQQZGMZQDTEPB-RWMBFGLXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,4S)-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,4-dimethylhexanal 在 camphor-10-sulfonic acid manganese(IV) oxide 、 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 [(2S,4S)-6-[(3S,4R,5S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3,5-dimethylhept-1-ynyl]-6-methoxy-4-[(4-methoxyphenyl)methoxy]oxan-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  阿维菌素B 1a螺环部分的对映体特异性合成

  摘要：

  由Laevoglucosan制备的（3S，5S）-5,6-二羟基-3-对甲氧基苄氧基己醛的丙酮化物与（3S，4R，5S）-3,5-二甲基-4-叔丁基二甲基铈衍生物反应由（2S）-2-甲基丁醇制得的甲硅烷氧基-1-庚炔，得到的甲醇经四步转化为阿维菌素B 1a的螺酮段。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(88)85048-2
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-甲基丁醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 二甲基十二/十四烷基叔胺 、 氯代二环己基硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 生成 (2S,3R,4S)-3-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-2,4-dimethylhexanal
  参考文献：
  名称：

  海洋环二肽Lagunamide A的多元合成及其类似物

  摘要：

  本报告详细介绍了lagunamide A（3.0％，最长20个步长的线性序列）及其五个类似物的不对称总合成，包括在C37位置脱水的结构。这种多样化合成的关键特征包括在C37–40处建立四个连续的手性中心并进行最终的大环化。从手性醛10开始，我们通过不对称的羟醛缩合和立体选择性烯丙基化合成了1,3-抗和1,3-顺式均烯丙基醇20a和20b。以下酯化引入l - N-Me-Ala单位导致显着的差向异构。该问题最终通过将醇与1-丙氨酸衍生物的相应的酰氯偶合而克服。关键的α，β-不饱和羧酸单元是通过甲基丙烯醛与相关烯烃的交叉复分解（CM）制得的。有趣的是，我们发现C7配置极大地影响了环的闭合。通过丙氨酸和异亮氨酸部分之间的大内酰胺化作用，获得了天然的拉古酰胺A（1a），其39个末端（1c）和其2个末端（1d）。

  DOI：

  10.1021/jo401687s

文献信息

• An enantiospecific synthesis of the spiroketal portion of avermectin B1a
  作者：Christina M.J. Fox、Roger N. Hiner、Ulhas Warrier、James D. White

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85048-2

  日期：1988.1

  derivative of (3S,4R,5S)-3,5-dimethyl-4-t-butyldimethyl silyloxy-1-heptyne, prepared from (2S)-2-methylbutanol, to give a carbinol that was converted in four steps to the spiroketal segment of avermectin B1a.

  由Laevoglucosan制备的（3S，5S）-5,6-二羟基-3-对甲氧基苄氧基己醛的丙酮化物与（3S，4R，5S）-3,5-二甲基-4-叔丁基二甲基铈衍生物反应由（2S）-2-甲基丁醇制得的甲硅烷氧基-1-庚炔，得到的甲醇经四步转化为阿维菌素B 1a的螺酮段。
• The first total synthesis and structural determination of epi-cochlioquinone A
  作者：Seijiro Hosokawa、Kaoru Matsushita、Shinpei Tokimatsu、Tatsuya Toriumi、Yasuaki Suzuki、Kuniaki Tatsuta

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.07.153

  日期：2010.10

  The first total synthesis of epi-cochlioquinone A has been achieved in a highly convergent manner via [3+3] cycloaddition of catechol 2 and oxadecalin 3 as the key reaction. The synthesis of the catechol segment, possessing the side chain with multi stereogenic centers, features the asymmetric vinylogous Mukaiyama aldol reaction, the stereoselective conjugate addition to the nitroalkene, the stereospecific

  以邻苯二酚2和草酸钙蛋白3的[3 + 3]环加成反应为关键反应，以高度趋同的方式实现了表观耳蜗醌A的第一个全合成。邻苯二酚链段的合成具有侧链，具有多个立体异构中心，具有不对称的乙烯基Mukaiyama aldol反应，硝基烯烃的立体选择性共轭加成，立体特异性硝基-Dieckmann缩合和6-硝基环己基-2-烯酮的转化成儿茶酚2，使用两个新的方法，例如（i）氢转移反应来Ò氨基苯酚和随后的自动氧化还原催化作用儿茶酚和（ii）6- nitrocyclohex -2-烯酮向直接氧化Ò-醌和随后的还原。通过用酮和乙酰乙酸酯进行[3 + 3]环化，由糖基氰化物合成草酸钙素片段。这些链段通过[3 + 3]环化连接，并且使得到的四环化合物经过特定氧化反应，生成保护的对苯二酚，以提供外延-CochlioquinoneA。
• Concise Total Synthesis of Dysoxylactam A and a Simplified Analog
  作者：Guan‐Zhou Yang、Lei Wang、Yao‐Yue Fan、Zeng‐Wei Lai、Xue‐Ni Yu、Li‐Guang Lou、Kun Gao、Jian‐Min Yue

  DOI：10.1002/cjoc.202200123

  日期：2022.9

  A total synthesis of 17-membered macrocyclolipopeptide dysoxylactam A, a potent agent reversing P-glycoprotein (P-gp)-mediated multidrug resistance (MDR) in cancer cells, was developed from the starting material (S)-2-methylbutanal in a linear sequence of 12 steps with 23.2% overall yield. The key steps include proline-catalyzed asymmetric aldol reaction, Evans aldol reaction and Krische allylation

  17 元大环脂肽dysoxylactam A 的全合成，是一种逆转癌细胞中 P-糖蛋白 (P-gp) 介导的多药耐药 (MDR) 的强效药物，由起始材料 ( S )-2-甲基丁醛以线性方式开发12 个步骤的序列，总产率为 23.2%。关键步骤包括脯氨酸催化的不对称羟醛反应、埃文斯羟醛反应和Krische烯丙基化以构建包含多个立体中心的片段，以及闭环复分解以提供大环。这种全合成有助于制备大量的dysoxylactam A和侧链简化衍生物样品，用于进一步的生物学测试和初步的构效关系探索。
• Baker, Raymond; Head, John C.; Swain, Christopher J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 85 - 98
  作者：Baker, Raymond、Head, John C.、Swain, Christopher J.

  DOI：——

  日期：——
• BAKER, RAYMOND;HEAD, JOHN C.;SWAIN, CHRISTOPHER J., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1988) N 1, 85-97
  作者：BAKER, RAYMOND、HEAD, JOHN C.、SWAIN, CHRISTOPHER J.

  DOI：——

  日期：——