4-cyclohexyl-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 4-cyclohexyl-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: 4-Cyclohexyl-4-ethenyl-1,3-dioxolan-2-one；4-cyclohexyl-4-ethenyl-1,3-dioxolan-2-one
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: LABDCSMHUGQNIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyclohexyl-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one 在 dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-cyclohexylbut-2-enal
  参考文献：
  名称：

  碳酸乙烯基乙烯酯作为区域选择性[3 + 3]环加成反应的α，β-不饱和醛代用品。

  摘要：

  在这里，我们报告了一种新颖的逐步加成控制环大小的方法，可通过碳酸三亚乙烯酯与碳酸亚乙烯酯的操作简单的[3 + 3]环加成反应来获得四氢嘧啶。有趣的是，我们也可以将此方法用于[3 + 3]氧化环加成反应，该方法可以在温和条件下轻松合成多取代的三联苯。机理研究表明，碳酸乙烯亚乙酯可通过Pd催化脱羧和β-H消除的组合过程，生成α，β-不饱和醛作为3-碳合成子进行环加成反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02266
• 作为产物：
  描述：

  乙酰基环己烷 在 吡啶 、 溴 、 sodium formate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-cyclohexyl-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Divergent synthesis of N-heterocycles by Pd-catalyzed controllable cyclization of vinylethylene carbonates

  摘要：

  在此，我们报告了一种钯催化的乙烯基碳酸酯可控环化方法，该方法在温和条件下分别通过形式迁移 [2+3] 和 [5+2] 环加成反应进行。

  DOI：

  10.1039/c8cc06945j

文献信息

• Divergent synthesis of N-heterocycles by Pd-catalyzed controllable cyclization of vinylethylene carbonates
  作者：Yuwen Yang、Weibo Yang

  DOI：10.1039/c8cc06945j

  日期：——

  Here, we report a palladium-catalyzed controllable cyclization of vinyl ethylene carbonates that proceeds through formal migration [2+3] and [5+2] cycloadditions, respectively, under mild conditions.

  在此，我们报告了一种钯催化的乙烯基碳酸酯可控环化方法，该方法在温和条件下分别通过形式迁移 [2+3] 和 [5+2] 环加成反应进行。
• Ligand coordination- and dissociation-induced divergent allylic alkylations using alkynes
  作者：Yuan Huang、Chao Ma、Song Liu、Li-Cheng Yang、Yu Lan、Yu Zhao

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.02.018

  日期：2021.3

  Here, we report the discovery of such a phenomenon in nickel/copper-co-catalyzed divergent allylic alkylation of vinyl epoxides and aziridines using alkynes. Under otherwise identical conditions, the use of either strong bisphosphine ligands or hemilabile P,N-ligands leads to bimolecular allylic alkynylation or trimolecular dienyne formation, respectively. DFT calculations provide key insights for

  在过渡金属催化中，配体配位的性质在定义催化体系的反应性方面起着至关重要的作用。通过利用动态配体解离来实现多底物的配位和偶联是罕见的。在这里，我们报告发现这种现象在使用炔烃的镍/铜共催化乙烯基环氧化物和氮丙啶的发散烯丙基烷基化中。在其他相同的条件下，使用强双膦配体或半不稳定的P，N-配体会分别导致双分子烯丙基炔基化或三分子二烯炔的形成。DFT计算为这些配体诱导的发散反应性提供了重要的见识，尤其是镍上三个底物的配体解离使能的配位用于三分子偶联。该催化体系以非常高的区域选择性和立体选择性将大量易得的末端炔与乙烯基环氧化物，碳酸酯和氮丙啶偶联。多功能烯炔和二烯炔产品的实用性，再加上大量镍/铜催化剂的使用，使其成为合成化学和药物化学中的一种实用方法。
• Diversity‐Orientated Stereoselective Synthesis through Pd‐Catalyzed Switchable Decarboxylative C−N/C−S Bond Formation in Allylic Surrogates
  作者：Lei Deng、Arjan W. Kleij、Weibo Yang

  DOI：10.1002/chem.201805295

  日期：2018.12.20

  diversity‐orientated synthesis from easily available molecular synthons. Herein, an endogenous ligand‐controlled, Pd‐catalyzed allylic substitution allowing for either selective C−N or C−S bond formation using vinylethylene carbonates (VECs) and N‐sulfonylhydrazones as coupling partners has been developed. This versatile methodology provides a facile, divergent route for the highly chemo‐ and stereoselective

  反应物的可转换催化转化可能是从易于获得的分子合成子转向以多样性为导向的合成的强大方法。本文中，内源性配体控制的，Pd催化的烯丙基取代可使用碳酸乙烯基亚乙酯（VEC）和N选择性地形成CN或CS键已经开发了磺酰hydr作为偶联伙伴。这种通用的方法为功能性烯丙基砜或磺酰肼的高度化学和立体选择性合成提供了一条简便，多样化的途径。新开发的方案具有广泛的底物范围（将近80个实例），广泛的官能团耐受性和生物活性化合物后期功能化的潜力。对具有催化作用的π-烯丙基钯络合物的分离和晶体学分析表明，导致烯丙基产物的途径通过了先前提出的使用亲核试剂对VEC进行功能化的不同歧管。
• Pd-Catalyzed Enantio- and Regioselective Formation of Allylic Aryl Ethers
  作者：Jianing Xie、Wusheng Guo、Aijie Cai、Eduardo C. Escudero-Adán、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03247

  日期：2017.12.1

  A general methodology for the synthesis of enantioenriched tertiary allylic aryl ethers through Pd-catalyzed decarboxylative reactions of vinyl cyclic carbonates and phenols is presented. Switching of the regioselectivity toward the formation of linear products by a judicious choice of the ligand is also reported.

  提出了通过Pd催化乙烯基环碳酸酯和苯酚的脱羧反应合成对映体富集的叔烯丙基芳基醚的一般方法。还报道了通过明智地选择配体将区域选择性向线性产物形成的转换。
• Palladium nanoparticles as efficient catalyst for C–S bond formation reactions
  作者：Mei-Na Zhang、Shahid Khan、Junjie Zhang、Ajmal Khan

  DOI：10.1039/d0ra05848c

  日期：——

  heterogeneous palladium-catalyzed sulfonylation of vinyl cyclic carbonates with sodium sulfinates via decarboxylative cross-coupling. Both aliphatic and aromatic sulfinate salts react with various vinyl cyclic carbonates to deliver the desired allylic sulfones featuring tri- and even tetrasubstituted olefin scaffolds in high yields with excellent selectivity. The process needs only 2 mol% of Pd2(dba)3 and

  发展绿色、经济和可持续的化学工艺是有机合成的主要挑战之一。在此，我们报道了通过脱羧交叉偶联，乙烯基环状碳酸酯与亚磺酸钠的高效非均相钯催化磺酰化反应。脂肪族和芳香族亚磺酸盐与各种乙烯基环状碳酸酯反应，以高产率和优异的选择性提供所需的具有三取代甚至四取代的烯烃骨架的烯丙基砜。该过程仅需要2 mol%的Pd 2 (dba) 3并且发现原位形成的钯纳米颗粒是活性催化剂。