ethyl (+/-)-(1R*,8aS*)-4-[1,1-dimethylethyl(dimethyl)silyloxy]-5,5,8a-trimethyl-2-methylene-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-1-naphthalenecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethyl (+/-)-(1R*,8aS*)-4-[1,1-dimethylethyl(dimethyl)silyloxy]-5,5,8a-trimethyl-2-methylene-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-1-naphthalenecarboxylate
• 英文别名: (+/-) ethyl (1SR,8aRS)-4-(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy-5,5,8a-trimethyl-2-methylene-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-1-naphthalenecarboxylate；ethyl (1S,8aR)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5,5,8a-trimethyl-2-methylidene-3,6,7,8-tetrahydro-1H-naphthalene-1-carboxylate
• 化学式: C₂₃H₄₀O₃Si
• 分子量: 392.654
• InChiKey: JVVHTUVOOXMBQV-WZONZLPQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.62
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,2,6-三甲基环己酮 在 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯 、 碘 、 叔丁基锂 、 一水合肼 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 410.0h， 生成 ethyl (+/-)-(1R*,8aS*)-4-[1,1-dimethylethyl(dimethyl)silyloxy]-5,5,8a-trimethyl-2-methylene-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-1-naphthalenecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  经由逐步的烯​​丙酸酯二烯环加成法的（+/-）-海地琴酮：三甲基十氢化萘萜烯系统的全合成。

  摘要：

  描述了十七烯酮1的全合成。已证明受阻二烯2和烯丙基羧酸酯3的环加成通过[2 + 2]环加合物5最终进行，得到所需的正式Diels-Alder加合物，外向异构体和内向异构体4xn的2：1混合物，且因此逐步[4 + 2]环加成。exo异构体4x通过四个步骤（还原，氧化，烯化和去甲硅烷基化）转化为海藻酮1。

  DOI：

  10.1021/ol062456c

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Hedychilactone B:  Stepwise Allenoate Diene Cycloaddition To Prepare Trimethyldecalin Systems
  作者：Michael E. Jung、Masayuki Murakami

  DOI：10.1021/ol062811z

  日期：2007.2.1

  The total synthesis of the diterpene hedychilactone B 1 is reported. The exo adduct 4x, the major product of the stepwise [4+2] cycloaddition of the diene 2 and the allenoate 3, has been converted into 1 via 7 steps, among them a key nonconjugative hydrolysis of a gamma-methylene silyl enol ether and an E-selective olefination.
• Total Synthesis of (±)-Hedychenone:  Trimethyldecalin Terpene Systems via Stepwise Allenoate Diene Cycloaddition
  作者：Michael E. Jung、Masayuki Murakami

  DOI：10.1021/ol062456c

  日期：2006.12.1

  The total synthesis of hedychenone 1 is described. The cycloaddition of the hindered diene 2 and the allenecarboxylate 3 has been shown conclusively to proceed via the [2+2] cycloadduct 5 to give a 2:1 mixture of the desired formal Diels-Alder adducts, the exo and endo isomers 4xn and is thus a stepwise [4+2] cycloaddition. The exo isomer 4x was converted in four steps (reduction, oxidation, olefination

  描述了十七烯酮1的全合成。已证明受阻二烯2和烯丙基羧酸酯3的环加成通过[2 + 2]环加合物5最终进行，得到所需的正式Diels-Alder加合物，外向异构体和内向异构体4xn的2：1混合物，且因此逐步[4 + 2]环加成。exo异构体4x通过四个步骤（还原，氧化，烯化和去甲硅烷基化）转化为海藻酮1。