dimethyl ester of 9-dicarboxymethylxanthene | 13210-17-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: dimethyl ester of 9-dicarboxymethylxanthene
• 英文别名: dimethyl (9-xanthenyl)malonate；1,3-dimethyl 2-(9H-xanthen-9-yl)propanedioate；dimethyl 2-(9H-xanthen-9-yl)malonate；Dimethylxanthen-9-malonat；xanthen-9-yl-malonic acid dimethyl ester；dimethyl 2-(9-xanthenyl)malonate；2-(9H-Xanthen-9-YL)-malonic acid dimethyl ester；dimethyl 2-(9H-xanthen-9-yl)propanedioate
• CAS: 13210-17-8
• 化学式: C₁₈H₁₆O₅
• 分子量: 312.322
• InChiKey: OWSFAJYIBVHRHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  65 °C(Solvent: Ethanol)
• 沸点：
  395.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.253±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl ester of 9-dicarboxymethylxanthene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 manganese(III) triacetate dihydrate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 3.82h， 生成 10-(hydroxymethyl)dibenz[b,f]oxepin
  参考文献：
  名称：

  二氢二苯并[b,f]呋喃[2,3-d]氧杂环庚烷的合成及相关反应

  摘要：

  九个二氢二苯并(b,f)呋喃(2,3-d)oxepin衍生物是通过在C10-C11的Mn(III)基氧化加成二苯并(b,f)oxepin与乙酸酐、乙酰丙酮、丙二酸二烷基酯、和丙二酰胺。甲基氢硫氧杂蒽基丙二酸与乙酸锰 (III) 的氧化扩环不会产生所需的二苯并 (b,f) 硫杂环戊烷羧酸盐，但会产生 2-acetoxy-2-(thioxanthen-9-yl)acetate 和噻吨酮。

  DOI：

  10.3987/com-12-12558
• 作为产物：
  描述：

  氧杂蒽 在 manganese triacetate 作用下， 以 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.02h， 生成 dimethyl ester of 9-dicarboxymethylxanthene
  参考文献：
  名称：

  在丙二酸存在下，锰 (III) 介导的芳香族化合物甲酰化

  摘要：

  在乙酸锰 (III) 存在下，萘与丙二酸反应生成萘甲醛和萘甲酸。蒽、芘和甲氧基苯的类似反应也产生甲酰化和羧化产物。发现引入芳环的甲酰基不是由乙酸锰（III）热解直接产生的羧甲基自由基衍生而来，而是由丙二酸和乙酸锰（III）相互作用形成的二羧甲基自由基衍生而来。此外，还发现二羧甲基自由基攻击芳环上电子密度最高的位置，当芳族化合物的电离电位低于7.8 eV时，这种甲酰化是有效的。

  DOI：

  10.1246/bcsj.62.545

文献信息

• Autoxidative Carbon-Carbon Bond Formation from Carbon-Hydrogen Bonds
  作者：Áron Pintér、Abhishek Sud、Devarajulu Sureshkumar、Martin Klussmann

  DOI：10.1002/anie.201000711

  日期：——

  Only oxygen and acid! The oxidative coupling of xanthene and other activated benzylic compounds with carbon nucleophiles such as ketones, can be performed under ambient conditions without solvent by simply using oxygen and catalytic amounts of methanesulfonic acid. The proposed reaction mechanism involves substrate activation by formation of hydroperoxides; the method can therefore be regarded as an

  只有氧气和酸！an吨和其他活化的苄基化合物与碳亲核试剂（如酮）的氧化偶联可在环境条件下，无需溶剂，只需使用氧气和催化量的甲磺酸即可进行。拟议的反应机理涉及通过氢过氧化物的形成来活化底物。因此，该方法可被视为“自氧化偶联反应”。
• Visible-light induced enhancement in the multi-catalytic activity of sulfated carbon dots for aerobic carbon–carbon bond formation
  作者：Daisy Sarma、Biju Majumdar、Tridib K. Sarma

  DOI：10.1039/c9gc02658d

  日期：——

  ketones, arenes and 1,3-dicarbonyl compounds that showed high efficiency and selectivity under visible-light irradiation. The sulphated carbon dots demonstrate dual catalytic properties, wherein they induced the rapid photooxidation of xanthenes in the presence of molecular oxygen to form a hydroperoxy intermediate followed by coupling of nucleophiles catalysed by the acidic surface functional groups.

  碳质材料作为无金属催化剂的发展，在一个系统中集成了不同类型的催化，代表着级联/串联有机合成的重大进步。零维碳点具有可调节的光学特性和易于修饰的表面功能，可作为碳催化剂用于合并一锅中的光氧化和酸催化反应。在这里，我们探索装饰有硫酸氢基团的碳点作为光催化黄嘌呤与酮，芳烃和1,3-二羰基化合物在可见光照射下具有高效率和选择性的脱氢交叉偶联反应。硫酸化碳点具有双重催化性能，其中他们在分子氧的存在下诱导了黄嘌呤的快速光氧化，形成氢过氧中间体，然后偶联了由酸性表面官能团催化的亲核试剂。该方法代表了在较温和的条件下，在较短的反应时间内生成宽范围的底物范围内生成C-C偶联产物的操作简单途径。该催化剂易于分离并且可以在多个循环中以良好的效率重复使用。
• 一种磺酸功能化金属有机骨架材料催化交叉 脱氢偶联反应的方法
  申请人：浙江大学

  公开号：CN107235953B

  公开（公告）日：2020-07-17

  本发明公开了一种磺酸功能化金属有机骨架材料催化交叉脱氢偶联反应的方法，包括：以含苄位C‑H的化合物与亲核试剂为底物、磺酸功能化的金属有机骨架材料为催化剂、以氧气为氧化剂进行交叉脱氢偶联反应，制备得到C‑C偶联产物。本发明的反应催化剂制备简便、副废料仅为水、催化剂用量少，并以高收率和高选择性得到目标产物。
• Synthesis of Dibenz[<i>b,f</i>]oxepins via Manganese(III)-Based Oxidative 1,2-Radical Rearrangement
  作者：Zhiqi Cong、Takumi Miki、Osamu Urakawa、Hiroshi Nishino

  DOI：10.1021/jo9002773

  日期：2009.5.15

  The oxidation of monoalkyl 2-(9H-xanthenyl)malonates 1 with Mn(OAc)3 gave the 9- or 10-dibenz[b,f]oxepincarboxylates 2 in good yields. The reaction proceeds with high regioselectivity except for the case of (1-methoxyxanthenyl)malonate 1 (R1 = Me, R2 = 1-MeO), which gave two regioisomers. It was proposed that the process for the formation of 2 must include the 1,2-aryl radical rearrangement followed

  用Mn（OAc）3氧化2-（9 H-黄嘌呤基）丙二酸单烷基酯1可获得高产率的9-或10-二苯并[ b，f ]氧苯哌酸酯2。除了（1-甲氧基黄蒽基）丙二酸酯1（R 1＝ Me，R 2＝ 1-MeO）的情况以外，该反应以高区域选择性进行，其给出两种区域异构体。提出形成2的方法必须包括1,2-芳基自由基重排，然后进行氧化脱羧。
• Manganese(III)-mediated carbon-carbon bond formation in the reaction of xanthenes with active methylene compounds
  作者：Hiroshi Nishino、Hironori Kamachi、Harumi Baba、Kazu Kurosawa

  DOI：10.1021/jo00039a010

  日期：1992.6

  Oxidation of xanthenes with manganese(III) acetate in the presence of active methylene compounds such as 1,3-dicarbonyl compounds, malononitrile derivatives, acetone, and nitromethane selectively gives 9-substituted xanthene derivatives in good yields. A similar oxidation of thioxanthene also yields 2-(9-thioxanthenyl)-1,3-dicarbonyl compounds in 57-91% yields. The obtained 2-(9-xanthenyl)-1,3-dicarbonyl compounds are readily converted to 2-(9-xanthenylidene)-1,3-dicarbonyl derivatives using manganese(III) complexes or 2,3-dichloro-5, 6-dicyano-1,4-benzoquinone. The mechanisms for the formation of 9-substituted xanthenes are discussed on the basis of the reaction of intermediates, the electron-donating substituent effect on the xanthene ring system, effect of additives, and comparison with a reaction of radical-trapping reagents.