2-(trimethylsilyl)-3-methylcyclohexene | 63031-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)-3-methylcyclohexene
• 英文别名: 2-Trimethylsilyl-3-methylcyclohexen；Trimethyl(6-methylcyclohex-1-en-1-yl)silane；trimethyl-(6-methylcyclohexen-1-yl)silane
• CAS: 63031-68-5
• 化学式: C₁₀H₂₀Si
• 分子量: 168.354
• InChiKey: TYTMQOHKNHZAAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)-3-methylcyclohexene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium dichromate 、 硫酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 3-甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  Silanes in organic synthesis. 9. Enesilylation as a method for 1,2-carbonyl migration within ketones and for conversion to 1,2-transposed allylic alcohols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01303a021
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环己酮 生成 2-(trimethylsilyl)-3-methylcyclohexene
  参考文献：
  名称：

  Regiospecific photosensitized oxygenation of vinylsilanes. A method for converting saturated ketones to 1,2-transposed allylic alcohols. Possible role of silicon in directing the regioselectivity of epoxysilane cleavage reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00509a084

文献信息

• Metal-catalyzed Organic Photoreactions. The Photooxidation of Vinylsilanes and Vinyl Sulfides in the Presence of Iron(III) Chloride, and the Regioselective Synthesis of α-Chloro Ketones
  作者：Tadashi Sato、Tamotsu Tonegawa、Kunio Naoi、Eigoro Murayama

  DOI：10.1246/bcsj.56.285

  日期：1983.1

  The irradiation of a pyridine solution of vinylsilanes or vinyl sulfides in the presence of iron(III) chloride under oxygen produced α-chloro ketones, with a carbonyl group at the olefinic carbon originally bearing a silicon or sulfur atom.

  在氯化铁 (III) 存在下，在氧气下对乙烯基硅烷或乙烯基硫化物的吡啶溶液进行辐照会产生 α-氯代酮，在最初带有硅或硫原子的烯烃碳上有一个羰基。
• Elimination−Addition Mechanism for Nucleophilic Substitution Reaction of Cyclohexenyl Iodonium Salts and Regioselectivity of Nucleophilic Addition to the Cyclohexyne Intermediate
  作者：Morifumi Fujita、Wan Hyeok Kim、Yuichi Sakanishi、Koji Fujiwara、Sayaka Hirayama、Tadashi Okuyama、Yasuhiro Ohki、Kazuyuki Tatsumi、Yasunori Yoshioka

  DOI：10.1021/ja0496672

  日期：2004.6.23

  intermediate. The cyclohexyne formation was confirmed by deuterium labeling and trapping to lead to [4 + 2] cycloadducts and a platinum-cyclohexyne complex. Cyclohexyne can also be generated in the presence of some other mild bases such as fluoride ion, alkoxides, and amines, though amines are less effective bases for the elimination. Kinetic deuterium isotope effects show that the anionic bases induce the E2

  4-取代的环己-1-烯基(苯基)碘鎓四氟硼酸盐与四丁基乙酸铵的反应在非质子溶剂中得到ipso和cine乙酸盐取代产物。异构的5-取代的碘鎓盐也产生相同的异构乙酸盐产物混合物。该反应最好通过消除加成机制来解释，其中 4-取代的环己炔作为常见的中间体。环己炔的形成通过氘标记和捕获得到证实，导致 [4 + 2] 环加合物和铂-环己炔配合物。环己炔也可以在一些其他弱碱（如氟离子、醇盐和胺）的存在下生成，尽管胺是不太有效的消除碱。动力学氘同位素效应表明阴离子碱诱导 E2 消除 (k(H)/k(D) > 2)，而胺允许在氯仿中形成环己烯基阳离子，从而导致 E1 和 S(N)1 反应（k(H)/k(D) 大约为 1）。碱在甲醇中的效果要差得多，而甲醇盐是唯一能有效提供环己炔中间体的碱。亲核试剂与环己炔反应以产生比例取决于环取代基的区域异构产物。观察到的取代环己炔亲核加成的区域选择性是从计算的 LUMO
• Vinylsilane mediated regiospecific cyclopentenone annulation of ketones
  作者：William E. Fristad、David S. Dime、Bailey Thomas R、Paquette Leo A

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)86247-x

  日期：1979.1

  The development of a new cyclopentenone annulation sequence of general scope which involves Friedel-Crafts acylation of a vinylsilane with an α,β-unsaturated acid chloride followed by Nazarov cyclization is reported.

  据报道，开发了一种新的通用范围的环戊烯酮环化顺序，该顺序涉及乙烯基硅烷与α，β-不饱和酰氯的弗瑞德-克来福特（Friedel-Crafts）酰化，然后进行纳扎罗夫环化。
• Regiospecific photosensitized oxygenation of vinylsilanes. A method for converting saturated ketones to 1,2-transposed allylic alcohols. Possible role of silicon in directing the regioselectivity of epoxysilane cleavage reactions
  作者：William E. Fristad、Thomas R. Bailey、Leo A. Paquette、Rolf Gleiter、Michael C. Boehm

  DOI：10.1021/ja00509a084

  日期：1979.7
• 1,2-Transposition of ketones via vinylsilanes
  作者：William E. Fristad、Thomas R. Bailey、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/jo00402a043

  日期：1978.4