1-methoxy-3-trimethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene | 94930-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-methoxy-3-trimethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene
• 英文别名: ((5-methoxycyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxy)trimethylsilane；TMSOC6H6OMe；1-Methoxy-3-[(trimethylsilyl)oxy]-1,3-cyclohexadiene；(5-methoxycyclohexa-1,5-dien-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 94930-52-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂Si
• 分子量: 198.337
• InChiKey: LJHIOJPGRAOWRO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-3-trimethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene 在 盐酸 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 5,7-dimethoxyphthalaldehydic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of functionalized hydroxyphthalides and their conversion to 3-cyano-1(3H)-isobenzofuranones. The Diels-Alder reaction of methyl 4,4-diethoxybutynoate and cyclohexadienes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00206a016
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 3-甲氧基-2-环己烯-1-酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.17h， 以13.5 g的产率得到1-methoxy-3-trimethylsilyloxycyclohexa-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  [EN] COMPOUNDS AND METHODS FOR THE TARGETED DEGRADATION OF ANDROGEN RECEPTOR PROTEIN
  [FR] COMPOSÉS ET PROCÉDÉS POUR LA DÉGRADATION CIBLÉE DE PROTÉINE DU RÉCEPTEUR DES ANDROGÈNES

  摘要：

  本文描述了具有雄激素受体（AR）调节剂作用的双功能化合物。特别是，本公开的双功能化合物在一端含有结合到cereblon E3泛素连接酶的基团，在另一端含有结合到AR的基团，使得目标蛋白质靠近泛素连接酶以降解（和抑制）目标蛋白质。本公开的双功能化合物表现出与目标蛋白质降解/抑制相关的广泛的药理活性。使用本公开的化合物和组合物治疗或预防由于目标蛋白质异常调节而导致的疾病或障碍。

  公开号：

  WO2022087125A1

文献信息

• Synthesis of Tetra-ortho-substituted, Phosphorus-Containing and Carbonyl-Containing Biaryls Utilizing a Diels−Alder Approach
  作者：Bradley O. Ashburn、Rich G. Carter、Lev N. Zakharov

  DOI：10.1021/ja071163r

  日期：2007.7.1

  explored on the carbonyl-containing dienophiles with a series of cyclic dienes. Acyclic dienes were also screened; however, they did not prove effective in the Diels-Alder process with the carbonyl-containing acetylenes. The ability to isolate enantiomerically pure biaryl atropisomers using a benzyl oxazolidinone is disclosed. Finally, the subsequent conversion to an axially chiral anilino alcohol is also

  描述了 Diels-Alder 方法在联芳 (DAB) 中的应用，用于合成含有正交功能化取代基的四邻位取代联芳化合物。含磷的双取代炔烃和含羰基的双取代炔烃的合成是通过两到三个步骤从市售试剂中完成的。随后的 Diels-Alder 环加成与一系列氧化二烯产生了目标联芳基化合物。在含磷联芳基化合物上证明了通过钯偶联的进一步功能化。此外，还证明了含磷联芳基上每个剩余邻位取代基的选择性操作。这些含磷衍生物之一被用作 Suzuki 偶联的高活性催化剂。对于含羰基系列，筛选了广泛的亲双烯体取代基，包括酯、酮和酰胺。关键的 Diels-Alder 环加成与市售的 1-甲氧基-1,3-环己二烯顺利进行，得到了具有优异区域选择性的四邻位取代联芳基化合物。还对具有一系列环状二烯的含羰基的亲二烯体探索了环加成过程的范围。还筛选了无环二烯；然而，它们在使用含羰基乙炔的 Diels-Alder 工艺中并没有被证明是
• Diels–Alder approach to biaryls (DAB): Importance of the ortho-nitro moiety in the [4 + 2] cycloaddition
  作者：Bradley O. Ashburn、Rich G. Carter

  DOI：10.1039/b714893c

  日期：——

  A series of nitrophenyl acetylenes were evaluated for their utility in a cycloaddition–cycloreversion approach to polysubstituted biaryls. ortho-Nitrophenyl acetylene consistently provided the target biaryls in superior yields as compared to the meta and paranitro substituted variants.

  一系列硝基苯乙炔被评估用于多取代联苯的环加成-环逆反应方法。相比于间硝基和对硝基取代变体，邻硝基苯乙炔始终以更高的产率提供目标联苯。
• Diels−Alder Approach for the Construction of Halogenated, <i>o-</i>Nitro Biaryl Templates and Application to the Total Synthesis of the Anti-HIV Agent Siamenol
  作者：Michael R Naffziger、Bradley O. Ashburn、Johanna R. Perkins、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/jo070740r

  日期：2007.12.1

  approach to halogenated biaryl templates is described. These biaryl templates are available in two steps from the corresponding aromatic aldehydes. The scope of subsequent Suzuki couplings on the biaryl chlorides is explored. Good tolerance for both electron-donating and electron-withdrawing groups in the coupling process can be achieved. Further functionalization of the biaryl templates is described

  快速Diels-Alder方法介绍了卤代联芳基模板。这些联芳基模板可通过两个步骤从相应的芳族醛中获得。探索了在联芳基氯化物上随后的Suzuki偶联的范围。可以在偶联过程中对给电子基团和吸电子基团都具有良好的耐受性。描述了联芳基模板的进一步功能化。硝基部分的氢化反应同时去除苄基醚，生成邻-苯胺基，o-酚聚芳基。可以实现硝基的选择性还原。或者，可以在路易斯酸性条件下选择性地除去苄基醚。还证明了利用Diels-Alder加合物通过Cadogan环化反应合成一系列氯化咔唑。最终，报道了该技术在抗艾滋病毒的精油全合成中的应用。
• [EN] COMPOUNDS AND METHODS FOR THE TARGETED DEGRADATION OF ANDROGEN RECEPTOR PROTEIN<br/>[FR] COMPOSÉS ET PROCÉDÉS POUR LA DÉGRADATION CIBLÉE DE PROTÉINE DU RÉCEPTEUR DES ANDROGÈNES
  申请人：ARVINAS OPERATIONS INC

  公开号：WO2022087125A1

  公开（公告）日：2022-04-28

  Bifunctional compounds, which find utility as modulators of androgen receptor (AR), are described herein. In particular, the bifunctional compounds of the present disclosure contain on one end a moiety that binds to the cereblon E3 ubiquitin ligase and on the other end a moiety which binds AR, such that the target protein is placed in proximity to the ubiquitin ligase to effect degradation (and inhibition) of target protein. The bifunctional compounds of the present disclosure exhibit a broad range of pharmacological activities associated with degradation/inhibition of target protein. Diseases or disorders that result from aberrant regulation of the target protein are treated or prevented with compounds and compositions of the present disclosure.

  本文描述了具有雄激素受体（AR）调节剂作用的双功能化合物。特别是，本公开的双功能化合物在一端含有结合到cereblon E3泛素连接酶的基团，在另一端含有结合到AR的基团，使得目标蛋白质靠近泛素连接酶以降解（和抑制）目标蛋白质。本公开的双功能化合物表现出与目标蛋白质降解/抑制相关的广泛的药理活性。使用本公开的化合物和组合物治疗或预防由于目标蛋白质异常调节而导致的疾病或障碍。
• Face-Selective Diels−Alder Reactions between Unsymmetrical Cyclohexadienes and Symmetric <i>trans</i>-Dienophile:  An Experimental and Computational Investigation
  作者：Saswati Lahiri、Somnath Yadav、Srirupa Banerjee、Mahendra P. Patil、Raghavan B. Sunoj

  DOI：10.1021/jo701884d

  日期：2008.1.1

  functional theory studies with the mPW1PW91/6-31G* as well as the B3LYP/6-31G* levels reveal that the electrostatic repulsion between the oxygen lone pairs on the diene and the dienophile is critical to the observed product selectivities. The optimized transition state geometries though appeared to involve secondary orbital interactions, careful examination of the frontier Kohn−Sham orbitals as well as calculations

  2-三甲基甲硅烷基-1,3-环己二烯（间的合成的实验和理论研究的狄尔斯-阿尔德反应的2 - 11）和（Ë）-1,4-二苯基丁-2-烯-1,4-二酮（1）被报道。两个非对映体的产品，5 -内6 -exo-（NX）和5 -exo- 6 -内（XN）二苯甲酰基衍生物，是可能具有对称的反式-dienophile（1）。虽然在许多情况下，5 -内6 -外产物优于相应的5- -exo- 6 -内乘积，乘积比nx：xn发现R 1与R 2随二烯上取代基的位置而变化。对mPW1PW91 / 6-31G *和B3LYP / 6-31G *浓度的密度泛函理论研究表明，二烯上的氧孤对与亲二烯体之间的静电排斥对观察到的产物选择性至关重要。优化的过渡态几何形状似乎涉及次级轨道相互作用，对前沿科恩-沙姆轨道的仔细检查以及使用自然键轨道（NBO）分析的计算证实了在这些过渡态中不存在SOI。在甲基取代的二烯的情况下，发现二