(2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methylpent-4-enal | 918150-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methylpent-4-enal
• 英文别名: (2R,3S)-3-{[tert-Butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-methylpent-4-enal；(2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methylpent-4-enal
• CAS: 918150-72-8
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: HGTJKBNSACWFPP-QWRGUYRKSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.8±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.871±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methylpent-4-enal 在 吡啶 、 四氯化钛 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl (4R,5S)-5-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-(Z/E)-ethylidene-4-methyl-3-oxohept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  α-EWG-Substituted Enones: Suitable Substrates for Ring-Closing Metathesis

  摘要：

  己环酸的A环已通过涉及α-吸电子基团取代的烯酮作为关键步骤的环合复分解反应合成。随后，我们探索了该反应的范围，能够获得各种五元和六元环。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950274
• 作为产物：
  描述：

  (4R,2'R,3'S)-4-benzyl-3-[3-hydroxy-2-methylpent-4-enoyl]-oxazolidin-2-one 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methylpent-4-enal
  参考文献：
  名称：

  Leiodolide A的合成研究

  摘要：

  包含海洋大环内酯类碘内酯 A 的大环核心的完整重原子骨架的两种二烯是通过适当的羧酸和两种醇结构单元的酯化反应制备的。后者是通过 Crimmins 型羟醛反应、氧化双键断裂和有效恶唑形成作为关键转化从 ( R )-香茅醛以立体选择性方式获得的。在不同条件下研究了可能的基于闭环复分解 (RCM) 的二烯大环化。在任何这些实验中都没有获得环化产物，因此表明 C6 和 C7 之间的 RCM 可能不是 leiodolide A 全合成的可行策略。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588301

文献信息

• Dramatic influence of ester steric hindrance on the diastereoselectivity of a Michael addition towards the synthesis of the ABC tricycle of hexacyclinic acid
  作者：Alexandre Audic、Raphaël Oriez、Joëlle Prunet

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131843

  日期：2021.1

  During our studies toward the synthesis of the ABC ring system of hexacyclinic acid, we observed an unexpected influence of the steric bulk of the ester group of the Michael acceptor in a key conjugate addition. We propose an eight-membered ring transition state to explain the formation of the undesired diastereomer in the case of unhindered esters.

  在我们对六环环酸的ABC环系统合成的研究中，我们观察到了关键的共轭加成反应中迈克尔受体酯基空间位阻的意外影响。我们提出了八元环过渡态，以解释在无阻酯的情况下不希望有的非对映异构体的形成。
• Synthesis of C1–C20 and C21–C40 fragments of tetrafibricin
  作者：Venugopal Gudipati、Dennis P. Curran

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.01.086

  日期：2011.4

  Efficient syntheses of suitably functionalized top and bottom fragments of tetrafibricin are described. The bottom fragment is prepared by two consecutive Kocienski-Julia couplings, while the top fragment synthesis features a dithiane alkylation and a Horner-Wadsworth-Emmons reaction. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Dramatic Solvent Effect on the Diastereoselectivity of Michael Addition:  Study toward the Synthesis of the ABC Ring System of Hexacyclinic Acid
  作者：Julie Toueg、Joëlle Prunet

  DOI：10.1021/ol702566c

  日期：2008.1.1

  During our studies toward the synthesis of the ABC ring system of hexacyclinic acid, we have observed a dramatic influence of the solvent on both our key steps. The diastereoselectivity of the intermolecular Michael addition could be totally reversed by changing the polarity of the solvent, and trifluoroethanol was found to be the optimal solvent for the following Mn(III)-promoted radical cyclization.
• Studies towards the Synthesis of Leiodolide A
  作者：Karl-Heinz Altmann、Christoph Wullschleger、Jun Li、Adriana Edenharter

  DOI：10.1055/s-0036-1588301

  日期：——

  Two dienes comprising the complete heavy-atom framework of the macrocyclic core of the marine macrolide leiodolide A were prepared by esterification of an appropriate carboxylic acid and two alcohol building blocks. The latter were obtained in a stereoselective fashion from ( R )-citronellal via a Crimmins-type aldol reaction, oxidative double bond cleavage, and efficient oxazole formation as the key

  包含海洋大环内酯类碘内酯 A 的大环核心的完整重原子骨架的两种二烯是通过适当的羧酸和两种醇结构单元的酯化反应制备的。后者是通过 Crimmins 型羟醛反应、氧化双键断裂和有效恶唑形成作为关键转化从 ( R )-香茅醛以立体选择性方式获得的。在不同条件下研究了可能的基于闭环复分解 (RCM) 的二烯大环化。在任何这些实验中都没有获得环化产物，因此表明 C6 和 C7 之间的 RCM 可能不是 leiodolide A 全合成的可行策略。
• α-EWG-Substituted Enones: Suitable Substrates for Ring-Closing Metathesis
  作者：Julie Toueg、Joëlle Prunet

  DOI：10.1055/s-2006-950274

  日期：2006.10

  The A-ring of hexacyclinic acid has been synthesised, using a ring-closing metathesis involving an α-EWG-substituted enone as the key step. We have then explored the scope of this reaction, which gives access to various 5- and 6-membered rings.

  己环酸的A环已通过涉及α-吸电子基团取代的烯酮作为关键步骤的环合复分解反应合成。随后，我们探索了该反应的范围，能够获得各种五元和六元环。