3-(tert-butyldimethylsilyl)-2-propynal | 90083-19-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(tert-butyldimethylsilyl)-2-propynal
• 英文别名: 3-(tert-butyldimethylsilyl)propiolaldehyde；3-tert-Butyldimethylsilylpropynal；3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]prop-2-ynal
• CAS: 90083-19-5
• 化学式: C₉H₁₆OSi
• mdl: MFCD05864342
• 分子量: 168.311
• InChiKey: VZWFIYZKTGGSPN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.16
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldimethylsilyl)-2-propynal 在 2,6-二甲基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 双环己基(三氟甲烷磺酰氧基)硼烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (2S,3S)-5-(tert-butyldimethylsilyl)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpent-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction

  摘要：

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。

  DOI：

  10.1039/c2ob26185e
• 作为产物：
  描述：

  1-(t-butyldimethylsilyl)-3,3-diethoxypropyne 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-(tert-butyldimethylsilyl)-2-propynal
  参考文献：
  名称：

  Guanti, Giuseppe; Banfi, Luca; Narisano, Enrica, Gazzetta Chimica Italiana, 1989, vol. 119, # 10, p. 527 - 532

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and Isolation of Organogold Complexes through a Controlled 1,2-Silyl Migration
  作者：Philippe McGee、Gabriel Bellavance、Ilia Korobkov、Anika Tarasewicz、Louis Barriault

  DOI：10.1002/chem.201501648

  日期：2015.6.26

  stable vinyllic gold intermediates. Optimization lead to isolated yields of up to 98 %, using 2‐(di‐tert‐butylphosphino)biphenyl as the ligand. This transformation is derived from a silyl rearrangement that can be fully controlled according to the nature of the substituent on the ynone. This selective transformation does not require basic conditions to prevent protodeauration. These vinylgold complexes

  在我们使用金向自然发生的多环polyprenylated的酰基间苯三合成的努力我催化的6-内挖carbocyclization，我们孤立稳定vinyllic金中间体。优化导致高达98％的分离产率，使用2-（二-叔-丁基膦基）联苯作为配体。该转变源自甲硅烷基重排，该甲硅烷基重排可根据炔酮上取代基的性质完全控制。这种选择性转化不需要防止原型脱膜的基本条件。这些乙烯基金配合物是甲硅烷基转移金（I）过程中的第一个分离的中间体。合成了16种以上的新有机金复合物，并通过单晶X射线衍射对其进行了表征。还介绍了这些复合物的反应性。
• Synthesis of unsaturated esters from aldehydes: An inexpensive, practical alternative to the Horner-Emmons reaction under neutral conditions
  作者：Brian E. Ledford、Erick M. Carreira

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10182-4

  日期：1997.11

  A practical, efficient, and mild process is described for the synthesis of unsaturated esters from aldehydes in good yields and diastereoselectivities. All of the reagents used in the protocol are commercially available at a nominal price: N2CHCO2Et, catalytic (1 mol%) ReOCl3(PPh3)2, and (EtO)3P. Additionally, the reaction process can be carried out successfully in good yields (85%) and diastereoselectivities

  描述了一种实用，有效且温和的方法，用于以良好的收率和非对映选择性从醛合成不饱和酯。所有在协议中使用的试剂是市售的以名义价格：N 2 CHCO 2的Et，催化（1摩尔％）ReOCl 3（PPH 3）2，和（ETO）3此外P.，反应过程可以是使用试剂级溶剂成功进行，收率很高（85％），非对映选择性（> 20：1），无需事先纯化试剂。
• Mechanistic Divergence in the Hydrogenative Synthesis of Furans and Butenolides: Ruthenium Carbenes Formed by <i>gem</i> ‐Hydrogenation or through Carbophilic Activation of Alkynes
  作者：Sebastian Peil、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201912161

  日期：2019.12.16

  Enynes with a tethered carbonyl substituent are converted into substituted furan derivatives upon hydrogenation using [Cp*RuCl]4 as the catalyst. Paradoxically, this transformation can occur along two distinct pathways, each of which proceeds via discrete pianostool ruthenium carbenes. In the first case, hydrogenation and carbene formation are synchronized ("gem-hydrogenation"), whereas the second

  使用[Cp * RuCl] 4作为催化剂，在氢化后，具有束缚的羰基取代基的烯炔被转化为取代的呋喃衍生物。矛盾的是，这种转变可能沿着两个不同的途径发生，每个途径都是通过离散的钢琴凳钌碳酸盐进行的。在第一种情况下，氢化和卡宾的形成是同步的（“宝石氢化”），而第二种途径包括通过三键的亲碳活化形成卡宾，然后进行氢化催化剂再循环。两种方法的代表性卡宾中间体均通过X射线晶体学表征；结构数据证明，羰基对亲电子卡宾中心的攻击遵循Bürgi-Dunitz轨迹。
• Synthesis of <i>trans</i> -Configured Enol Ethers by a Sequence of <i>syn</i> -Selective Glycolate Aldol Addition, Hydrolysis, and Grob Fragmentation
  作者：Tobias Engesser、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201701197

  日期：2017.10.17

  which delivered trans-configured enol ethers. Applying our 3-step sequence in a bidirectional synthesis led to bis(enol ethers) trans,trans-selectively, i. e., to a motif rarely encountered in the literature. A modified precursor synthesis allowed for the first time to access both the E- and the Z-isomer of an enol ether with a trisubstituted C=C bond stereoselectively using a Grob fragmentation route.

  开发了对具有双取代 C=C 键的烯醇醚的反式选择性访问。它由非对映选择性乙醇酸醛醇加成、水解和 Grob 碎裂组成。N-[(苄氧基)乙酰基]恶唑烷酮的羟醛加成选择性地提供了合成羟醛。水解除去助剂得到α-苄氧基-β-羟基羧酸。暴露于 DMF 二戊基缩醛会导致 Grob 碎裂，从而产生反式构型的烯醇醚。在双向合成中应用我们的 3 步序列导致双（烯醇醚）反式，反式选择性，即，文献中很少遇到的基序。改进的前体合成首次允许使用 Grob 碎裂路线立体选择性地访问具有三取代 C=C 键的烯醇醚的 E 和 Z 异构体。合适的烯醇醚的 Ar-Br 和 CC-SiMe2tBu 基序通过有机金属参与后续反应。这些提供了更精细的烯醇醚。
• Novel synthesis of acetylenes and polyenes via a desulfonylation reaction
  作者：Tadakatsu Mandai、Terumi Yanagi、Kunio Araki、Yoshihiro Morisaki、Mikio Kawada、Junzo Otera

  DOI：10.1021/ja00324a044

  日期：1984.6

  La presence d'un groupe acetoxy ou tetrahydropyrannyloxy en position β du groupe benzenesulfonyl conduit a la formation d'une liaison unique acetylenique ou polyenique donnant lieu a la formation de toute une variete de composes enyniques diyniques et polyeniques

  La Presence d'un groupe acetoxy ou tetrahydropyrannyloxy en position β du groupe bensulfonyl pipe a laformation d'une liaison unique 炔