but-3-en-1-yn-1-yl(tert-butyl)dimethylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: but-3-en-1-yn-1-yl(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: But-3-en-1-ynyl-tert-butyl-dimethylsilane
• 化学式: C₁₀H₁₈Si
• 分子量: 166.338
• InChiKey: PZYKHNTWJFFHQL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-3-en-1-yn-1-yl(tert-butyl)dimethylsilane 在 [(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)*Co(CH₃CN)₃](SbF₆)₂ 、 lithium acetate 、 silver nitrate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (±)-(2-((5-((benzyloxy)methyl)-4-(tert-butyldimethylsilyl)-2,5-dihydrofuran-2-yl)methyl)-5-methylthiophen-3-yl)(pyrrolidin-1-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  钴 (III) 催化的 1,3-烯炔和醛的连续 C−H 键加成立体选择性合成烯醇

  摘要：

  报道了一种高效、立体选择性的共催化三组分合成丙二烯醇的方法。该方法通过 C−H 键激活和顺序加成到 1,3-烯炔和各种醛来引入两个 C−C σ 键。揭示了一种合理的机制和进一步的转变。

  DOI：

  10.1002/anie.202202364
• 作为产物：
  描述：

  4-(tert-butyldimethylsilyl)but-3-yn-1-yl phenyl carbonate 在 C₃₆H₄₆AuClNP 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 but-3-en-1-yn-1-yl(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过协同 Gold（I） 催化实现金烯醇酸盐的对映选择性质子化

  摘要：

  对映选择性质子化是构建三级α立体中心的通用方法，三级立体中心是各种天然产物和生物相关化合物中的常见结构基序。在此，我们报道了使用协同金 （I） 催化温和地进入这些手性中心。从环酮烯醇碳酸酯中，这种不对称催化提供了对环酮的高度对映选择性访问，具有α三级手性中心，包括具有挑战性的 2-甲基苏伯酮。结合在一锅法、两步工艺中金催化形成环戊二烯基碳酸酯，这种化学方法能够方便地从易于接近的碳烯烃底物中获得具有优异对映体过量的合成多功能 α′-手性环戊烯酮。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c11919
• 作为试剂：
  描述：

  pyrrolidin-1-yl(thiophen-3-yl-2-d)methanone 在 [(1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)*Co(CH₃CN)₃](SbF₆)₂ 、 lithium acetate 、 but-3-en-1-yn-1-yl(tert-butyl)dimethylsilane 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (±)-(2-((3R,5R)-6-(benzyloxy)-4-(tert-butyldimethylsilyl)-5-hydroxyhexa-2,3-dien-1-yl)thiophen-3-yl)(pyrrolidin-1-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  钴 (III) 催化的 1,3-烯炔和醛的连续 C−H 键加成立体选择性合成烯醇

  摘要：

  报道了一种高效、立体选择性的共催化三组分合成丙二烯醇的方法。该方法通过 C−H 键激活和顺序加成到 1,3-烯炔和各种醛来引入两个 C−C σ 键。揭示了一种合理的机制和进一步的转变。

  DOI：

  10.1002/anie.202202364

文献信息

• Preparation of Chiral Allenes through Pd-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Conjugated Enynes: Enantioselective Synthesis Enabled by Catalyst Design
  作者：Nathan J. Adamson、Haleh Jeddi、Steven J. Malcolmson

  DOI：10.1021/jacs.9b02637

  日期：2019.5.29

  surrogate to afford primary amines in a two-step/one-pot process. Examination of chiral catalysts revealed a high degree of reversibility in the C-N bond formation that negatively impacted enantioselectivity. Consequently, an electron-poor ferrocenyl-PHOX ligand was developed to enable efficient and enantioselective enyne hydroamination.

  在这项研究中，我们确定共轭烯炔在 Pd 催化下进行选择性 1,4-加氢胺化，以提供带有侧链烯丙基胺的手性丙二烯。在非对映选择性反应中，DPEphos 作为 Pd 的配体，几种伯胺和仲脂肪胺和芳基取代的胺与各种单取代和双取代的烯炔偶联。二苯甲酮亚胺作为氨替代物，在两步/一锅法中提供伯胺。手性催化剂的检查揭示了 CN 键形成的高度可逆性，这对对映选择性产生了负面影响。因此，开发了一种缺电子的二茂铁基-PHOX 配体，以实现高效和对映选择性的烯炔加氢胺化。
• Iron-catalyzed peroxidation–carbamoylation of alkenes with hydroperoxides and formamides <i>via</i> formyl C(sp²)–H functionalization
  作者：Jun-Kee Cheng、Liang Shen、Liu-Hai Wu、Xu-Hong Hu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c7cc08074c

  日期：——

  A three-component radical coupling reaction of aryl alkenes or 1,3-enynes with tert-butyl hydroperoxide and formamides for the efficient synthesis of β-peroxy amides.

  一种用芳基烯烃或1,3-炔烃与叔丁基过氧化氢和甲酰胺进行三组分自由基偶联反应，高效合成β-过氧基酰胺的方法。
• Copper- and Cobalt-Catalyzed Direct Coupling of sp³ α-Carbon of Alcohols with Alkenes and Hydroperoxides
  作者：Jun-Kee Cheng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ja510635k

  日期：2015.1.14

  A zerovalent copper- and cobalt-catalyzed direct coupling of the sp(3) α-carbon of alcohols with alkenes and hydroperoxides was developed in which the hydroperoxides acted as radical initiator and then coupling partner. 1,3-Enynes and vinylarenes underwent alkylation-peroxidation to give β-peroxy alcohols and β-hydroxyketones correspondingly with excellent functional group tolerance. The resulting

  开发了一种零价铜和钴催化的醇的 sp(3) α-碳与烯烃和氢过氧化物的直接偶联，其中氢过氧化物作为自由基引发剂，然后作为偶联伙伴。1,3-烯炔和乙烯基芳烃经过烷基化-过氧化反应得到具有优异官能团耐受性的β-过氧醇和β-羟基酮。所得的 β-过氧醇可以进一步转化为 β-羟基炔酮和炔丙基 1,3-二醇。
• Iridium/Chiral Diene-Catalyzed Enantioselective (3+2) Annulation of Aromatic Ketimines with 1,3-Enynes <i>via</i> C−H Activation
  作者：Midori Nagamoto、Kana Sakamoto、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1002/adsc.201701378

  日期：2018.2.15

  An iridium/chiral diene complex efficiently catalyzed enantioselective (3+2) annulation between 1,3‐enynes and cyclic N‐acyl ketimines generated in situ from 3‐aryl‐3‐hydroxyisoindoin‐1‐ones. The reaction gave the corresponding aminoindane derivatives in high yields with high regio‐, diastereo‐, and enantioselectivity.

  铱/手性二烯复合物可有效催化1,3-烯炔和3-芳基-3-羟基异吲哚-1-酮在原位生成的环状N-酰基酮亚胺之间的对映选择性（3 + 2）环化。该反应以高产率，高区域选择性，非对映异构体和对映体选择性得到了相应的氨基茚满衍生物。
• 10.1021/acs.orglett.4c01768
  作者：Wang, Lin、Qin, Wenhui

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01768

  日期：——

  using SF5Cl has been developed. The regioselectivity is dictated by the structural and substitution patterns of 1,3-enynes, enabling facile access to three classes of SF5-containing products: propargylic chlorides, 1,3-dienes, and allenes. The reaction systems involve radical species, where the transfer of a chlorine atom from SF5Cl to a carbon radical is considered the predominant pathway. Diverse types

  已开发出使用 SF 5 Cl 的铜催化 1,3-烯炔区域发散型氯五氟磺酰化策略。区域选择性由 1,3-烯炔的结构和取代模式决定，从而能够轻松获得三类含 SF 5的产品：炔丙基氯、1,3-二烯和丙二烯。反应系统涉及自由基物质，其中氯原子从 SF 5 Cl 转移到碳自由基被认为是主要途径。通过简单的官能团转换可以合成不同类型的 SF 5 - 结构单元。