1,4-bis(3-methylphenyl)piperazine | 3477-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪烷类
• 英文名称: 1,4-bis(3-methylphenyl)piperazine
• 英文别名: 1,4-di-m-tolyl-piperazine；1,4-Di-m-tolyl-piperazin
• CAS: 3477-33-6
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂
• 分子量: 266.386
• InChiKey: QMOHCEFAQNATPS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  124.0-125.0 °C
• 沸点：
  441.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.067±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(3-methylphenyl)piperazine 在 sodium nitrite 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以50%的产率得到5-nitro-1,4-di-m-tolyl-1,2,3,4-tetrahydropyrazine
  参考文献：
  名称：

  叔丁基亚硝酸盐（TBN）和NaNO 2系统使N，N'-二芳基哌嗪的饱和C–C和C–H键的可调功能化

  摘要：

  N，N'-二芳基哌嗪衍生物的饱和C–C和C–H键的可调功能分别通过亚硝酸叔丁酯（TBN）和NaNO 2系统实现。当使用TBN作为氧化剂时，CC键裂解顺利进行，从而以高收率提供了一系列甲酰胺。在NaNO 2的存在下，CH氧化得以实现，从而导致硝基烯烃的高效合成。机理研究表明，这些反应涉及混合机制，其中生成的烯胺可能是关键的中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01574
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二溴乙烷 、 3-甲基苯胺 生成 1,4-bis(3-methylphenyl)piperazine
  参考文献：
  名称：

  N,N'-二（间甲苯基）哌嗪 N,N'-二氧化物、乙酸和水的 1:1:1 加合物的合成和晶体结构

  摘要：

  摘要 合成了N,N '-二(间甲苯基)哌嗪N,N '-二氧化物、乙酸和水的1:1:1加合物。晶体为正交晶系，空间群 Pca 2 1 (No. 29)，a = 15.712(3), b = 6.018(1), c = 19.940(5) A, V = 1885.4(7) A 3 , Z = 4和D c = 1.290 g cm -3 。对于 1885 年观察到的 Mo K α 反射，该结构已改进为 R = 0.076。N,N '-二氧化物分子中的哌嗪环呈椅子形式，两个 NO 键以反式构型轴向取向。在加合物中发现质子从乙酸分子转移到 N,N '-二氧化物分子。强氢键，每个都涉及一个质子和来自相邻 N,N '-二氧化物分子的两个 N-氧化物基团的氧原子，将后者连接成沿 b 轴的锯齿形链。醋酸根离子和水分子通过氢键交替连接，沿b轴形成无限长链。晶体结构是由这两种链的横向堆叠构成的。新的 N→O⋯H

  DOI：

  10.1016/0022-2860(89)80126-7

文献信息

• β-Amino alcohols from anilines and ethylene glycol through heterogeneous Borrowing Hydrogen reaction
  作者：Pedro J. Llabres-Campaner、Rafael Ballesteros-Garrido、Rafael Ballesteros、Belén Abarca

  DOI：10.1016/j.tet.2017.08.006

  日期：2017.9

  Borrowing Hydrogen (BH), also called Hydrogen Autotransfer (HA), reaction with neat ethylene glycol represents a key step in the preparation of β-amino alcohols. However, due to the stability of ethylene glycol, mono-activation has rarely been achieved. Herein, a combination of Pd/C and ZnO is reported as heterogeneous catalyst for this BH/HA reaction. This system results in an extremely air and moisture

  与纯乙二醇的借入氢（BH）也称为氢自动转移（HA），是制备β-氨基醇的关键步骤。然而，由于乙二醇的稳定性，很少实现单活化。在此，据报道Pd / C和ZnO的组合作为该BH / HA反应的非均相催化剂。该系统产生了极好的空气和湿气稳定性，并且经济的催化剂能够将水中的乙二醇单官能化，而无需进一步活化二醇。在这项工作中，已经探索了不同的二醇和芳族胺，为氨基醇的开发提供了一种新方法。这项研究揭示了两种固体物质的组合如何在异相中提供有趣的催化性能。ZnO激活乙二醇，而Pd / C则负责BH / HA循环。重新芳香化之前的原位BH / HA循环，代表串联异质过程。
• Nickel-catalysed selective N-arylation or N,N′-diarylation of secondary diamines
  作者：Eric Brenner、Raphaël Schneider、Yves Fort

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00750-0

  日期：2002.8

  synthesis of N-aryl or N,N′-diaryl piperazines and trimethylene(bis)piperidines from the corresponding diamines and aryl chlorides using a catalyst combination of Ni(0) associated to 2,2′-bipyridine is described. The Ni/2,2′-bipyridine catalyst is also effective for the sequential arylation of piperazine. The preparation of novel and unsymmetrical 1,4-diaryl piperazines is reported.

  描述了使用与2,2'-联吡啶缔合的Ni（0）的催化剂组合，从相应的二胺和芳基氯化物选择性合成N-芳基或N，N'-二芳基哌嗪和三亚甲基（双）哌啶。Ni / 2，2'-联吡啶催化剂对于哌嗪的顺序芳基化也是有效的。报道了新型和不对称的1，4-二芳基哌嗪的制备。
• Verfahren zur Herstellung von N,N'-Diarylalkylendiaminen oder N,N',N"-Triaryldialkylen-triaminen
  申请人：HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0031089A1

  公开（公告）日：1981-07-01

  Die Erfindung beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von an den Stickstoffatomen durch einen Arylrest substituierten Diamino-äthylen- oder Triamino-diäthylen-Verbindungen, wobei die Äthylenreste noch durch niedere Alkylgruppen und die Stickstoffatome noch zusätzlich durch Aryl-, Alkyl-, Aralkyl- oder Cycloalkylreste substituiert sein können; die Herstellung umfaßt auch cyclische Äthylendiamine, d.h. Piperazin-Derivate. Diese Amine werden hergestellt durch eine Kondensationsreaktion von N-(ß-Hydroxyäthyl)-arylaminen mit sich selbst oder mit einem Arylamin oder durch Kondensationsreaktion von einer Alkylenglykol-Verbindung mit einem Arylamin, wobei in diesen Kondensationsreaktionen Phosphorsäure oder phosphorige Säure als saures Kondensationsmittel verwendet wird. Die Umsetzung erfolgt unter Wasserabspaltung bei einer Temperatur zwischen 150 und 225°C. Abhängig von dem Molverhältnis der eingesetzten Ausgangsverbindungen (Hydroxyverbindungen und Aminen) gelangt man zu den Äthylendiamin-, Diäthylen-triamin-oder Piperazin-Derivaten. Die Endprodukte werden in guter Reinheit und mit hohen Ausbeuten erhalten. Sie können in bekannter Weise als Ausgangsverbindungen zur Herstellung von beispielsweise Farbstoffen und Farbstoffvorprodukten dienen.

  本发明描述了一种制备氮原子上被芳基取代的二氨基乙烯或三氨基乙烯化合物的工艺，其中乙烯基可进一步被低级烷基取代，氮原子可另外被芳基、烷基、芳烷基或环烷基取代；该制备方法还包括环状乙二胺，即哌嗪衍生物。这些胺是通过 N-（ß-羟乙基）-芳胺与自身或与芳基胺的缩合反应，或通过亚烷基二醇化合物与芳基胺的缩合反应制备的，磷酸或磷酸在这些缩合反应中用作酸性缩合剂。反应在 150 至 225°C 的温度下与水发生消除反应。根据所用起始化合物（羟基化合物和胺）的摩尔比，可得到乙二胺、二乙烯三胺或哌嗪衍生物。最终产品的纯度高、收率高。它们可以按照已知的方式用作生产染料和染料前体等的起始化合物。
• Francis, Journal of the Chemical Society, 1897, vol. 71, p. 426
  作者：Francis

  DOI：——

  日期：——
• Nickel-mediated amination chemistry. Part 2: Selective N-arylation or N,N′-diarylation of piperazine
  作者：Eric Brenner、Raphaël Schneider、Yves Fort

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00277-x

  日期：2000.4

  The 2,2'-bipyridine liganded Ni catalyst has revealed a good selectivity in the mono arylation of piperazine starting from aryl chlorides allowing a selective and efficient synthesis of N-arylpiperazines using stoichiometric amounts of reagents. The preparation of N,N'-diaryl substituted piperazines is also described. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.