((3,4-dihydronaphthalen-1-yl)methyl)trimethylsilane | 105991-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: ((3,4-dihydronaphthalen-1-yl)methyl)trimethylsilane
• 英文别名: 3,4-Dihydronaphthalen-1-ylmethyl(trimethyl)silane
• CAS: 105991-61-5
• 化学式: C₁₄H₂₀Si
• 分子量: 216.398
• InChiKey: QDHVSPIGQDLZII-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.925±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((3,4-dihydronaphthalen-1-yl)methyl)trimethylsilane 在 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到2-fluoro-1-methylene-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基硅烷的亲电氟代甲硅烷基化对区域和对映体选择性合成烯丙基氟化物。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200351405
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-1(2H)-萘酮 在 四(三苯基膦)钯 、 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 生成 ((3,4-dihydronaphthalen-1-yl)methyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  氢键供体催化对映选择性合成α-烯丙基氨基酯

  摘要：

  我们报告了手性方酸酰胺催化的 α-烯丙基氨基酯的对映选择性和非对映选择性合成。优化的方案通过易于获得的 α-氯甘氨酸盐的亲核烯丙基化提供了对 N-氨基甲酰基保护的氨基酯的访问。制备了多种有用的 α-烯丙基氨基酯 - 包括具有高对映选择性（高达 97% ee）和非对映选择性（> 10:1）的邻位立体中心的巴豆化产物，这些邻位立体中心无法通过烯醇烷基化获得。这些反应显示出对 α-氯甘氨酸盐和亲核试剂的一级动力学依赖性，与限速 CC 键的形成一致。对未催化反应的计算分析预测了能量上难以接近的亚胺中间体和较低能量的协调 SN2 机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b05556

文献信息

• Photoinduced Cross-Coupling of Aryl Iodides with Alkenes
  作者：Yuliang Liu、Haoyu Li、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03935

  日期：2021.1.15

  A protocol for photoinduced cross-coupling of aryl iodides having polar π-functional groups or elongated π-conjugation with alkenes has been developed. The radical cascade mechanism involving generation of aryl radicals via C–I bond homolysis of photoexcited aryl iodides and their subsequent addition to alkenes is proposed. The method enables iodide-selective cross-coupling over other halogen leaving

  已经开发出用于光诱导的具有极性π-官能团的芳基碘的交叉偶联或延长的与烯烃的π-共轭的方案。提出了一种自由基级联机制，涉及通过光激发的芳基碘化物的C–I键均质化及其随后添加到烯烃中的芳基自由基的产生。该方法使得碘化物与其他卤素离去基团的选择性碘交叉偶联具有在芳烃和烯烃基团上的官能团相容性。
• Copper-Catalyzed Trifluoromethylation of Allylsilanes
  作者：Ryo Shimizu、Hiromichi Egami、Yoshitaka Hamashima、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1002/anie.201201095

  日期：2012.5.7

  CF3 on C: Trifluoromethylation of allylsilane derivatives was accomplished through the use of CuI and Togni's reagent (1) under mild conditions. The reaction of allylsilanes without a substituent in the 2‐position gave vinylsilane derivatives, while 2‐substituted allylsilanes afforded desilylated products. The utility of the products was demonstrated through their further transformation.

  C上的CF 3 ：烯丙基硅烷衍生物的三氟甲基化是通过在温和的条件下使用CuI和Togni的试剂（1）来完成的。在2位不带取代基的烯丙基硅烷的反应生成乙烯基硅烷衍生物，而在2位取代的烯丙基硅烷提供的硅烷基化产物。通过进一步改造证明了产品的实用性。
• Silver-promoted cross-coupling of substituted allyl(trimethyl)silanes with aryl iodides by palladium catalysis
  作者：Zhen-Lin Hou、Fan Yang、Zhibing Zhou、Yu-Fei Ao、Bo Yao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.11.026

  日期：2018.12

  A ligand-free Pd-catalyzed cross-coupling of substituted allyl(trimethyl)silanes with aryl iodides enabled by silver salts was developed. This reaction delivered allylic arenes chemoselectively and regioselectively. The study suggested that the reaction might proceed through oxidative addition of ArI to Pd(0) followed by halide abstraction to give an electrophilic complex ArPdX, which further reacted

  开发了无配位体的钯催化的取代的烯丙基（三甲基）硅烷与由银盐形成的芳基碘化物的交叉偶联。该反应通过化学选择性和区域选择性递送烯丙基芳烃。研究表明该反应可能通过将ArI氧化加成到Pd（0）上，然后进行卤化物的抽提而得到亲电配合物ArPdX，后者通过亲电加成/去甲硅烷基化/还原消除反应与烯丙基三甲基硅烷进一步反应得到烯丙基芳基偶联剂产品。
• Pd-Catalyzed C(sp³)–C(sp²) cross-coupling of Y(CH₂SiMe₃)₃(THF)₂ with vinyl bromides and triflates
  作者：Guilong Cai、Zhibing Zhou、Wenchao Wu、Bo Yao、Shaowen Zhang、Xiaofang Li

  DOI：10.1039/c6ob01765g

  日期：——

  with vinyl bromides and triflates has been developed for efficient synthesis of various allyltrimethylsilanes. The cross-coupling reaction was conducted at room temperature with low catalyst loading of either Pd(PPh3)4 or Pd(PPh3)2Cl2, and exhibited high efficiency and a broad substrate scope. In combination with the cross-coupling by the Lewis-acid catalyzed Hosomi–Sakurai reaction, a novel three-component

  Y（CH 2 SiMe 3）3（THF）2与乙烯基溴和三氟甲磺酸酯的钯催化C（sp 3）–C（sp 2）交叉偶联已经开发出来，可以有效地合成各种烯丙基三甲基硅烷。交叉偶联反应在室温下以Pd（PPh 3）4或Pd（PPh 3）2 Cl 2的低催化剂负载量进行，显示出高效率和广泛的基板范围。结合路易斯酸催化的Hosomi-Sakurai反应的交叉偶联，完成了新颖的三组分一锅级联反应，以高区域选择性和非对映选择性的方式输送均相醇和醚。三组分反应将钇配合物定义为一种新型的一碳合成子，它可以引发烯烃的双官能化或连接两个亲电试剂，并将在有机合成中得到应用。
• Catalytic, Enantioselective Alkylation of α-Imino Esters:  The Synthesis of Nonnatural α-Amino Acid Derivatives
  作者：Dana Ferraris、Brandon Young、Christopher Cox、Travis Dudding、William J. Drury、Lev Ryzhkov、Andrew E. Taggi、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/ja016838j

  日期：2002.1.1

  Methodology for the practical synthesis of nonnatural amino acids has been developed through the catalytic, asymmetric alkylation of α-imino esters and N,O-acetals by enol silanes, ketene acetals, alkenes, and allylsilanes using chiral transition metal-phosphine complexes as catalysts (1−5 mol %). The alkylation products, which are prepared with high enantioselectivity (up to 99% ee) and diastereoselectivity

  使用手性过渡金属-膦配合物作为催化剂，通过烯醇硅烷、乙烯酮缩醛、烯烃和烯丙基硅烷对 α-亚氨基酯和 N,O-缩醛进行催化不对称烷基化，开发了用于实际合成非天然氨基酸的方法。 1-5 摩尔％）。以高对映选择性（高达 99% ee）和非对映选择性（高达 25:1/anti:syn）制备的烷基化产物是受保护的非天然氨基酸，代表天然产物和药物的潜在前体。烯烃与α-亚氨基酯催化反应的动力学分析被提出以阐明该反应的机理。