crotyl tert-butyl carbonate | 791637-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: crotyl tert-butyl carbonate
• 英文别名: But-2-enyl tert-butyl carbonate
• CAS: 791637-12-2
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: JESIUUAFRAOEBX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 、 crotyl tert-butyl carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 18-冠醚-6 、 potassium methanolate 、 (3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-((R)-1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以68%的产率得到(R,E)-1-methoxy-5-methylhepta-1,6-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  来自乙烯酯和酰胺的烯醇硅烷的铱催化对映选择性烯丙基取代

  摘要：

  乙烯基酯和酰胺的烯醇硅烷是 Diels-Alder 反应的经典二烯。在这里，我们报告了它们在 Ir 催化的对映选择性烯丙基取代反应中作为亲核试剂的反应性。各种烯丙基碳酸酯与这些亲核试剂反应，以良好的收率和高对映选择性和出色的支链与线性比率得到烯丙基化产物。这些反应以 KF 或醇盐作为添加剂发生，但机理研究表明这些添加剂不会激活烯醇硅烷。相反，它们用作促进环金属化以生成活性 Ir 催化剂的碱。由烯丙基碳酸酯的氧化加成产生的碳酸根阴离子可能会激活烯醇硅烷以触发它们作为亲核试剂与烯丙基铱亲电试剂反应的活性。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09980
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醇 、 二碳酸二叔丁酯 在 sodium hydroxide 、 四丁基硫酸氢铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 crotyl tert-butyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Nickel-Catalyzed Allylation of Allyl Carbonates with Homoallyl Alcohols via Retro-Allylation Providing 1,5-Hexadienes

  摘要：

  A highly efficient and mild method for the synthesis of 1,5-hexadienes, nickel-catalyzed reactions of Boc-protected allyl alcohols with homoallyl alcohols, has been developed. Nickel-mediated retro-allylation allows for the use of homoallyl alcohols as allylmetal equivalents in the synthesis of 1,5-hexadienes.

  DOI：

  10.1021/ol800335v

文献信息

• Dual Rh( <scp>II</scp> )/Pd(0) Relay Catalysis for <scp>One‐Pot</scp> Synthesis of <scp>α‐Quaternary</scp> Allylated Indolin‐2‐ones and Benzofuran‐2‐ones
  作者：Yu Lim Lee、Kyu Ree Lee、Zi Xuan、Sang‐gi Lee

  DOI：10.1002/bkcs.12211

  日期：2021.3

  Cooperative Rh(II) and Pd(0) dual relay catalysis has been developed, which allowed one‐pot synthesis of α‐quaternary allylated indolin‐2‐ones and benzofuran‐2‐ones. The catalytic reaction proceeded through the sequential Rh(II)‐catalyzed intramolecular aromatic C(sp2)‐H bond functionalization of α‐diazo carbonyl compounds, followed by Pd(0)‐catalyzed allylic alkylation with allylic carbonates to afford

  已经开发了合作的Rh（II）和Pd（0）双中继催化，可以一锅合成α-季烷基烯丙基化的吲哚-2-酮和苯并呋喃-2-酮。催化反应通过依次进行Rh（II）催化的α-重氮羰基化合物的分子内芳族C（sp 2）-H键的官能化反应，然后进行Pd（0）催化的烯丙基碳酸酯的烯丙基烷基化反应，从而得到高纯度的产物。产量（高达97％）。
• A Cu/Pd Cooperative Catalysis for Enantioselective Allylboration of Alkenes
  作者：Tao Jia、Peng Cao、Bing Wang、Yazhou Lou、Xuemei Yin、Min Wang、Jian Liao

  DOI：10.1021/jacs.5b09146

  日期：2015.11.4

  carbonates was reported. This reaction, in the presence of chiral CuOAc/SOP and achiral Pd(dppf)Cl2 catalysts, occurs smoothly with high enantioselectivities (up to 97% ee) . The allylboration products, which contain alkene (or diene) unite and alkylboron group, are easily functionalized. The utility of this protocol was demonstrated through the synthesis of an antipsychotic drug, (-)-preclamol.

  报道了一种合作的 Cu/Pd 催化的苯乙烯、B2(pin)2 和烯丙基碳酸酯的不对称三组分反应。该反应在手性 CuOAc/SOP 和非手性 Pd(dppf)Cl 2 催化剂存在下以高对映选择性（高达 97% ee）平稳发生。烯丙基硼化产物含有烯烃（或二烯）单元和烷基硼基团，易于官能化。该协议的效用通过抗精神病药物 (-)-preclamol 的合成得到证明。
• Palladium-Catalyzed Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Allylic Alkylation of Acylsilanes with Monosubstituted Allyl Substrates
  作者：Jian-Ping Chen、Chang-Hua Ding、Wei Liu、Xue-Long Hou、Li-Xin Dai

  DOI：10.1021/ja106703y

  日期：2010.11.10

  monosubstituted allyl reagents under Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation reaction conditions to provide products with high regio-, diastereo-, and enantioselectivities. The usefulness of the protocol has been demonstrated by the ready conversion of the allylated products into the corresponding alcohols, esters, and ketones with retention of stereochemistry as well as by the enantioselective synthesis of

  酰基硅烷作为一种新型的“硬”碳亲核试剂，在 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化反应条件下与单取代的烯丙基试剂反应，提供具有高区域选择性、非对映选择性和对映选择性的产物。该协议的有用性已通过将烯丙基化产物随时转化为相应的醇、酯和酮并保留立体化学以及顺式-3-乙基-4-苯基哌啶和肉桂内酯的对映选择性合成而得到证明。
• A simple diamine as ligand in iron-catalyzed regioselective allylic alkylation
  作者：Chenguang Yu、Aihua Zhou、Jing He

  DOI：10.1039/c2ra21646a

  日期：——

  A simple and efficient diamine was found to be an efficient ligand for the iron-catalyzed regioselective allylic alkylation between various allyl carbonates and nucleophiles, affording excellent yields and good regioselectivity (up to 94% and >20 : 1).

  发现简单有效的二胺是各种碳酸烯丙酯和亲核试剂之间铁催化的区域选择性烯丙基烷基化的有效配体，具有优异的产率和良好的区域选择性（高达94％和> 20：1）。
• Silver-Assisted, Iridium-Catalyzed Allylation of Bis[(pinacolato)boryl]methane Allows the Synthesis of Enantioenriched Homoallylic Organoboronic Esters
  作者：Miao Zhan、Ren-Zhe Li、Ze-Dong Mou、Chao-Guo Cao、Jie Liu、Yuan-Wei Chen、Dawen Niu

  DOI：10.1021/acscatal.6b00719

  日期：2016.5.6

  enantioselective approach of making chiral, β-substituted homoallylic organoboronic esters. In the presence of LiOtBu and a catalytic amount of silver salt, commercial bis[(pinacolato)boryl]methane participated in the iridium-catalyzed asymmetric allylation reactions, delivered a “CH2B(pin)” group, and yielded the title compounds from allylic carbonates. The synthetic utility of the prepared chiral

  在此描述的是制备手性，β-取代的均烯丙基有机硼酸酯的对映选择性方法。在LiO t Bu和催化量的银盐存在下，商用双[（频哪醇硼烷基）硼]甲烷参加了铱催化的不对称烯丙基化反应，生成了“ CH 2 B（pin）”基团，并获得了标题烯丙基碳酸酯的化合物。制备的手性有机硼酸酯的合成用途通过将其转化为其他重要的化合物类别得到证明。