(E)-tert-butyldimethyl(pent-2-en-4-yn-1-yloxy)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-tert-butyldimethyl(pent-2-en-4-yn-1-yloxy)silane
• 英文别名: tert-butyl(dimethyl)[(2E)-2-penten-4-ynyloxy]silane；tert-butyl-dimethyl-[(E)-pent-2-en-4-ynoxy]silane
• 化学式: C₁₁H₂₀OSi
• 分子量: 196.365
• InChiKey: MRSJQCJTLMLQSC-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyldimethyl(pent-2-en-4-yn-1-yloxy)silane 在 二氯二茂锆 、 二异丁基氢化铝 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以79%的产率得到tert-butyl-[(2E,4E)-5-iodopenta-2,4-dienoxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  A Convenient and Genuine Equivalent to HZrCp₂Cl Generated in Situ from ZrCp₂Cl₂−DIBAL-H

  摘要：

  Slow addition of 1 equiv of (Bu2AlH)-Bu-i to ZrCp2Cl2 in THF provides a convenient route to either HZrCp2Cl-(Bu2AlCl)-Bu-i (Reagent I) or HZrCp2Cl (Reagents II and III). The latter represents a highly convenient route to genuine HZrCp2Cl, while Reagent I is useful for regio- and stereoselective conversion of 1- and 2-alkynes into (E)-1-iodo-1-alkenes and (E)-2-iodo-2-alkenes, respectively.

  DOI：

  10.1021/ol061202o
• 作为产物：
  描述：

  (E)-2-penten-4-yn-1-ol 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以95%的产率得到(E)-tert-butyldimethyl(pent-2-en-4-yn-1-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Fostriecin 的全合成：通过区域选择性和立体选择性多烯水合、氧化和硼氢化序列

  摘要：

  从烯炔11开始分 24 步完成了叶轮菌素的全合成。内酯部分通过 Leighton 烯丙基化和 Grubbs 闭环复分解反应安装。高反应性Z , Z , E-三烯部分是通过后期 Suzuki-Miyaura 交叉偶联的非常稳定的Z-乙烯基硼酸酯安装的。C-8,9,11 三醇的相对和绝对立体中心是通过区域和立体选择性不对称水合/氧化序列产生的。

  DOI：

  10.1021/ol101340n

文献信息

• Development of Non-<i>C</i>2-symmetric ProPhenol Ligands. The Asymmetric Vinylation of <i>N</i>-Boc Imines
  作者：Barry M. Trost、Chao-I (Joey) Hung、Dennis C. Koester、Yan Miller

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01755

  日期：2015.8.7

  The development and application of a new generation of non-C2-symmetric ProPhenol ligands is reported herein. Rational design of the ProPhenol ligand paved the way to the first catalytic and asymmetric vinylation of N-Boc imines via hydrozirconation giving rise to valuable allylic amines in excellent yields and enantioselectivities. The utility of this method was demonstrated by developing the shortest

  本文报道了新一代的非C 2-对称的ProPhenol配体的开发和应用。ProPhenol配体的合理设计为N- Boc亚胺通过氢化锆的首次催化和不对称乙烯基化铺平了道路，从而以极高的收率和对映选择性产生了有价值的烯丙基胺。通过开发最短的报道的选择性5-羟色胺再摄取抑制剂（SSRI）（-）-多巴西汀的不对称合成证明了该方法的实用性。
• Chloroesterification of Enynes Catalyzed by NHC Rhodium Compounds
  作者：Young Chung、Ji Young Baek、Sang Lee、So Sim

  DOI：10.1055/s-2008-1032073

  日期：——

  An efficient rhodium N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed chloroesterification of terminal alkynes and enynes has been developed. The reaction was highly regio- and stereospecific: the Z-isomer was obtained as the sole product.

  一种高效的铑N-杂环卡宾(NHC)催化末端炔烃及烯炔的氯酯化反应已被开发。该反应具有高度区域选择性和立体选择性：唯一产物为Z-异构体。
• Rhodium-catalyzed 1,3-acyloxy migration and subsequent intramolecular [4+2] cycloaddition of vinylallene and unactivated alkyne
  作者：Suyu Huang、Xiaoxun Li、Claire L. Lin、Ilia A. Guzei、Weiping Tang

  DOI：10.1039/c2cc17406e

  日期：——

  propargyl ester followed by intramolecular [4+2] cycloaddition of vinylallene and unactivated alkyne was developed. This tandem reaction provides access to bicyclic compounds containing a highly functionalized isotoluene or cyclohexenone structural motif, while only aromatic compounds were observed in related transition metal-catalyzed cycloadditions.

  开发了 Rh 催化的炔丙酯的 1,3-酰氧基迁移，然后是乙烯基丙二烯和未活化炔的分子内 [4+2] 环加成。这种串联反应提供了获得含有高度官能化异甲苯或环己烯酮结构基序的双环化合物的途径，而在相关的过渡金属催化的环加成反应中仅观察到芳香族化合物。
• One-Pot Catalytic Enantio- and Diastereoselective Syntheses of <i>anti</i>-, <i>syn</i>-<i>cis</i>-Disubstituted, and <i>syn</i>-Vinyl Cyclopropyl Alcohols
  作者：Hun Young Kim、Luca Salvi、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja907781t

  日期：2010.1.13

  Enantioselective addition to aldehydes generates the requisite dienyl zinc alkoxides, which are then subjected to in situ cyclopropanation to furnish vinyl cyclopropyl alcohols. Cyclopropanation occurs at the double bond allylic to the alkoxide. Using this method, syn-vinylcyclopropyl alcohols are obtained in 65-85% yield, 76-93% ee, and > 19:1 dr. To prepare anti-cyclopropanols, enantioselective addition of

  报道了合成各种环丙醇的高度对映和非对映选择性方法。这些方法代表了从非手性前体制备顺式乙烯基环丙醇、顺式顺式二取代环丙醇和反环丙醇的第一个一锅法方法。该方法首先在基于 MIB 的锌催化剂的促进下形成对映选择性 CC 键，以生成烯丙醇盐中间体。然后将中间体进行原位醇盐引导的环丙烷化以提供环丙醇。在乙烯基环丙醇的合成中，烯炔的硼氢化反应之后将所得二烯基硼烷金属转移成锌以提供二烯基锌试剂。对醛的对映选择性加成生成所需的二烯基醇锌，然后将其进行原位环丙烷化以提供乙烯基环丙醇。环丙烷化发生在与醇盐烯丙基的双键处。使用该方法，可以得到顺式乙烯基环丙醇，收率 65-85%，ee 76-93%，dr 大于 19:1。为了制备抗环丙醇，将烷基锌试剂对映选择性加成到共轭烯醛上，得到烯丙基醇锌。由于直接环丙烷化反应生成顺式环丙醇，因此用 TMSCl/Et(3)N 处理中间体烯丙醇盐以生成中间体甲硅烷基醚。烯丙基甲
• First Total Synthesis of Naturally Occurring (−)-Nitidon and Its Enantiomer
  作者：Fabio Bellina、Adriano Carpita、Luca Mannocci、Renzo Rossi

  DOI：10.1002/ejoc.200400101

  日期：2004.6

  The first total synthesis of naturally occurring (−)-nitidon and its enantiomer is reported. The best of the routes investigated for preparation of these enantiomerically pure compounds involves a modification of the Cadiot−Chodkiewicz reaction and the Sharpless asymmetric epoxidation of an (E)-2-ene-4,6-diyn-1-ol as key steps and proceeds in five steps and 18% overall yield. Both enantiomers of nitidon

  报道了天然存在的 (-)-nitidon 及其对映异构体的首次全合成。为制备这些对映体纯化合物而研究的最佳途径包括对 Cadiot-Chodkiewicz 反应的修饰和 (E)-2-ene-4,6-diyn-1-ol 的 Sharpless 不对称环氧化作为关键步骤和分五步进行，总产率为 18%。已发现 nitidon 的两种对映异构体和一些相关的 6-(1,3-diyn-1-yl)-2H-pyran-2-ones 在体外对人类癌细胞系表现出显着的细胞毒活性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)