diethyl(thiophene)aluminium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 金属芳基
• 英文名称: diethyl(thiophene)aluminium
• 英文别名: Diethyl(thiophen-2-yl)alumane
• 化学式: C₈H₁₃AlS
• 分子量: 168.239
• InChiKey: ZIDVGCODTAHGBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl(thiophene)aluminium 、 苯基溴乙炔 在 四(三苯基膦)钯 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到2-(phenylethynyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  由1-溴炔烃与有机烷烃试剂的交叉偶联反应高效合成1,2-二取代的乙炔衍生物

  摘要：

  通过在温和条件下钯催化的炔基卤化物与（杂）芳基铝试剂的交叉偶联，已开发出一种高效的合成1,2-二取代乙炔衍生物的途径。这使得相应的交叉耦合产品具有高达99％的优良分离产率。在炔基卤化物或芳基铝基质中带有给电子或吸电子基团的芳基产生了良好的交联产物收率。此过程简单易行，为合成1,2-二取代的乙炔衍生物提供了一种有效的方法。根据实验结果，提出了可能的催化循环。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.08.050
• 作为产物：
  描述：

  2-溴噻吩 、 氯化二乙基铝 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到diethyl(thiophene)aluminium
  参考文献：
  名称：

  由1-溴炔烃与有机烷烃试剂的交叉偶联反应高效合成1,2-二取代的乙炔衍生物

  摘要：

  通过在温和条件下钯催化的炔基卤化物与（杂）芳基铝试剂的交叉偶联，已开发出一种高效的合成1,2-二取代乙炔衍生物的途径。这使得相应的交叉耦合产品具有高达99％的优良分离产率。在炔基卤化物或芳基铝基质中带有给电子或吸电子基团的芳基产生了良好的交联产物收率。此过程简单易行，为合成1,2-二取代的乙炔衍生物提供了一种有效的方法。根据实验结果，提出了可能的催化循环。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.08.050

文献信息

• Structure-Activity Relationships for the Anaesthetic and Analgaesic Properties of Aromatic Ring-Substituted Ketamine Esters
  作者：Ivaylo V. Dimitrov、Martyn G. Harvey、Logan J. Voss、James W. Sleigh、Michael J. Bickerdike、William A. Denny

  DOI：10.3390/molecules25122950

  日期：——

  from the corresponding substituted norketamines. Few of the latter have been reported since they have not been generally accessible via known routes. We report a new general route to many of these norketamines via the Neber (oxime to α-aminoketone) rearrangement of readily available substituted 2-phenycyclohexanones. We explored the use of the substituents Cl, Me, OMe, CF3, and OCF3, with a wide range

  由相应的取代去甲氯胺酮制备了一系列苯环取代的氯胺酮N-烷基酯。后者很少被报道，因为它们通常不能通过已知的路线访问。我们报告了通过容易获得的取代 2-苯环己酮的 Neber（肟到 α-氨基酮）重排来制备许多这些去甲氯胺酮的新通用途径。我们探索了在所有可用的苯环位置使用具有广泛亲油和电子特性的取代基 Cl、Me、OMe、CF3 和 OCF3。2-和3-取代的化合物通常比4-取代的化合物活性更高。最普遍可接受的取代基是 Cl，而强大的吸电子取代基 CF3 和 OCF3 提供的有效类似物较少。
• Highly Efficient Synthesis of 2-Substituted Benzo[b]furan Derivatives from the Cross-Coupling Reactions of 2-Halobenzo[b]furans with Organoalane Reagents
  作者：Qinghan Li、Chang Wen、Chuan Wu、Ruiqiang Luo、Feng Chen

  DOI：10.1055/a-1516-8745

  日期：2021.10

  route for the synthesis of 2-substituted benzo[b]furans has been developed by palladium-catalyzed cross-coupling reaction of 2-halobenzo[b]furans with aryl, alkynyl, and alkylaluminum reagents. Various 2-aryl-, 2-alkynyl-, and 2-alkyl-substituted benzo[b]furan derivatives can be obtained in 23–97% isolated yields using 2–3 mol% PdCl2/4–6 mol% XantPhos as the catalyst under mild reaction conditions. The

  通过钯催化的 2-卤代苯并 [b] 呋喃与芳基、炔基和烷基铝试剂的交叉偶联反应，开发了一种高效且简单的合成 2-取代苯并 [b] 呋喃的路线。使用 2-3 mol% PdCl2/4-6 mol% XantPhos 作为催化剂，可以以 23-97% 的分离产率获得各种 2-芳基-、2-炔基-和 2-烷基取代的苯并[b]呋喃衍生物在温和的反应条件下。在 2-卤代苯并 [b] 呋喃中带有给电子或吸电子基团的芳基以 40-97% 的分离产率得到产物。此外，含有噻吩基、呋喃基、三甲基硅烷基和苄基的铝试剂也与2-卤代苯并[b]呋喃有效作用，合成了三个具有2-取代苯并[b]呋喃骨架的生物活性分子。此外，广泛的底物范围和克级高效效率的典型保持使该协议成为合成 2-取代苯并 [b] 呋喃衍生物的潜在实用方法。根据实验结果，提出了一种可能的催化循环。
• Quaternary Carbon Stereogenic Centers through Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitutions with Readily Accessible Aryl- or Heteroaryllithium Reagents and Aluminum Chlorides
  作者：Fang Gao、Yunmi Lee、Kyoko Mandai、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201005124

  日期：2010.11.2

  of the notorious aryls is solved: The first efficient catalytic and enantioselective method for allylic substitutions that furnish quaternary carbon stereogenic centers by additions of aryl‐ or heteroarylmetals is reported (see scheme). Highly site‐ and enantioselective processes begin with readily available organolithium reagents.

  臭名昭著的芳基问题得到了解决：报道了第一个有效的催化和对映选择性烯丙基取代方法，通过添加芳基或杂芳基金属来提供季碳立构中心（参见方案）。高度位点和对映选择性过程始于容易获得的有机锂试剂。
• Sequential [3,3]-Sigmatropic Rearrangement/Nucleophilic Aryl­ation of N-(Benzoyloxy)enamides towards the Preparation of Cyclic β-Aryl-β-amino Alcohols
  作者：Okiko Miyata、Shohei Sato、Norihiko Takeda、Masafumi Ueda

  DOI：10.1055/s-0035-1561294

  日期：——

  alcohols, as well as the dissociative anesthetic agent Tiletamine. A new method has been developed for the efficient synthesis of cyclic β-aryl-β-amino alcohol derivatives bearing a tetrasubstituted carbon center via the [3,3]-sigmatropic rearrangement of N-(benzoyl­oxy)enamides followed by nucleophilic arylation reaction with a range of triarylaluminum reagents. The resulting products were converted into

  摘要 已开发出一种新方法，可通过N-（苯甲酰氧基）烯酰胺的[3,3]-σ重排，然后与α-苯甲酸进行亲核芳基化反应，高效合成带有四取代碳中心的环状β-芳基-β-氨基醇衍生物。三芳基铝试剂的范围。将所得产物转化为相应的空间拥挤的环状β-氨基醇以及解离麻醉剂Tiltamine。 已开发出一种新方法，可通过N-（苯甲酰氧基）烯酰胺的[3,3]-σ重排，然后与α-苯甲酸进行亲核芳基化反应，高效合成带有四取代碳中心的环状β-芳基-β-氨基醇衍生物。三芳基铝试剂的范围。将所得产物转化为相应的空间拥挤的环状β-氨基醇以及解离麻醉剂Tiltamine。
• Copper-Catalyzed Electrophilic Amination of Heteroarenes via C–H Alumination
  作者：Hongju Yoon、Yunmi Lee

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01863

  日期：2015.10.16

  A highly efficient Cu-catalyzed electrophilic amination reaction of readily available heteroarenes with O-benzoyl hydroxylamines via a one-pot C-H alumination is reported. The reactions were catalyzed using 1 mol % of CuCl to afford various heteroaryl amines in good to excellent yields. The direct C-H lithiation/transalumination of heteroarenes and catalytic amination sequence can be performed in a single vessel on gram scales.