[(1S,2S,4aS,5S,8S,8aS)-1-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3,8-dimethyl-5-triisopropylsilanyloxy-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-2-yl]-methanol | 669010-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(1S,2S,4aS,5S,8S,8aS)-1-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3,8-dimethyl-5-triisopropylsilanyloxy-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-2-yl]-methanol
• 英文别名: [(1S,2S,4aS,5S,8S,8aS)-1-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3,8-dimethyl-5-tri(propan-2-yl)silyloxy-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydronaphthalen-2-yl]methanol
• CAS: 669010-38-2
• 化学式: C₃₉H₆₂O₃Si₂
• 分子量: 635.09
• InChiKey: GIYHFDCBBOUYQC-OCAYSCAASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.97
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1S,2S,4aS,5S,8S,8aS)-1-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3,8-dimethyl-5-triisopropylsilanyloxy-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-2-yl]-methanol 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 二氯二茂锆 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 Benzoic acid (1S,4S,4aS,5S,6R,8aS)-5-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-4,7-dimethyl-6-((E)-1-methyl-propenyl)-1,2,3,4,4a,5,6,8a-octahydro-naphthalen-1-yl ester
  参考文献：
  名称：

  第一次全合成抗有丝分裂化合物，（+）-phomopsidin。

  摘要：

  [反应：见正文]通过非对映选择性的跨环Diels-Alder（TADA）反应，实现了（+）-磷酸抗霉菌素的第一个全合成。合成的关键步骤包括用（-）-α-pine烯和9-BBN进行非对映选择性的炔酮还原，通过E-选择性分子内Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应进行大环化，以及在Wipf条件下进行碳金属化，然后进行HWE反应在低温下选择性地构建（E）-1-甲基丙烯基和（1E，2E）-4-羧基-1,3-丁二烯基取代基。

  DOI：

  10.1021/ol036338q
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S,4aS,5S,8S,8aR)-2-(1-Ethoxy-ethoxymethyl)-3,8-dimethyl-5-triisopropylsilanyloxy-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalene-1-carboxylic acid methoxy-methyl-amide 在 咪唑 、 盐酸 、 ammonia borane 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(1S,2S,4aS,5S,8S,8aS)-1-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3,8-dimethyl-5-triisopropylsilanyloxy-1,2,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-2-yl]-methanol
  参考文献：
  名称：

  第一次全合成抗有丝分裂化合物，（+）-phomopsidin。

  摘要：

  [反应：见正文]通过非对映选择性的跨环Diels-Alder（TADA）反应，实现了（+）-磷酸抗霉菌素的第一个全合成。合成的关键步骤包括用（-）-α-pine烯和9-BBN进行非对映选择性的炔酮还原，通过E-选择性分子内Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应进行大环化，以及在Wipf条件下进行碳金属化，然后进行HWE反应在低温下选择性地构建（E）-1-甲基丙烯基和（1E，2E）-4-羧基-1,3-丁二烯基取代基。

  DOI：

  10.1021/ol036338q

文献信息

• Synthesis of NH006—a photostable fungicide effective against Botrytis cinerea—according to the asymmetric total synthesis of MK8383
  作者：Nobuyuki Hayashi、Kentaro Yamamoto、Nobuto Minowa、Masaaki Mitomi、Masahisa Nakada

  DOI：10.1039/b924096a

  日期：——

  MK8383, isolated from Phoma sp. T2526 in 1993, exhibits potent antibiotic activities against a variety of phytopathogens and has been considered a promising fungicide against Botrytis cinerea. Unfortunately, MK8383 is a photosensitive compound and it undergoes irreversible decomposition. Although much effort has been devoted to improving the photostability of MK8383 by chemical modification of its structure by a research group organized by Meiji Seika Kaishya, Ltd. and Mitsubishi Chemical Corporation, a photostable MK8383 derivative has never been prepared. We have found that a C13-14 double bond of MK8383 and (+)-phomopsidin is responsible for the photosensitivity, and herein, we report the synthesis of NH006, an MK8383 derivative with a saturated C13-14 double bond and (S) configuration at C14, based on the asymmetric total synthesis of MK8383. NH006 exhibits good photostability and potent antifungal activity against B. cinerea.

  1993年从Phoma sp. T2526中分离出的MK8383，对多种植物病原体显示出强大的抗生素活性，并被认为是一种有前景的针对灰葡萄孢菌的杀菌剂。不幸的是，MK8383是一种光敏性化合物，会发生不可逆的分解。尽管明治制果株式会社和三菱化学株式会社组织的一个研究团队投入了大量努力，通过化学改性MK8383的结构来提高其光稳定性，但从未制备出光稳定的MK8383衍生物。我们发现，MK8383和(+)-phomopsidin的C13-14双键是导致光敏感性的原因，在此，我们基于MK8383的不对称全合成，报告了NH006的合成，这是一种在C13-14位具有饱和双键和在C14位具有(S)构型的MK8383衍生物。NH006表现出良好的光稳定性和对灰葡萄孢菌的强大抗真菌活性。
• NOVEL MK8383 ANALOGUE AND DISEASE CONTROL AGENT FOR AGRICULTURAL OR HORTICULTURAL PURPOSES
  申请人：Meiji Seika Pharma Co., Ltd.

  公开号：EP2261197B1

  公开（公告）日：2013-08-07
• First Total Synthesis of Antimitotic Compound, (+)-Phomopsidin
  作者：Takahiro Suzuki、Kenji Usui、Yoshiharu Miyake、Michio Namikoshi、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ol036338q

  日期：2004.2.1

  [reaction: see text] The first total synthesis of (+)-phomopsidin has been achieved via a diastereoselective transannular Diels-Alder (TADA) reaction. Key steps in the synthesis include diastereoselective ynone reduction with (-)-alpha-pinene and 9-BBN, macrocyclization by E-selective intramolecular Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) reaction, as well as carbometalation under Wipf's conditions, followed

  [反应：见正文]通过非对映选择性的跨环Diels-Alder（TADA）反应，实现了（+）-磷酸抗霉菌素的第一个全合成。合成的关键步骤包括用（-）-α-pine烯和9-BBN进行非对映选择性的炔酮还原，通过E-选择性分子内Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）反应进行大环化，以及在Wipf条件下进行碳金属化，然后进行HWE反应在低温下选择性地构建（E）-1-甲基丙烯基和（1E，2E）-4-羧基-1,3-丁二烯基取代基。