cis-4,4'-dimethylstilbene oxide | 70288-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: cis-4,4'-dimethylstilbene oxide
• 英文别名: cis-Di-p-tolyloxirane；(2R,3S)-2,3-bis(4-methylphenyl)oxirane
• CAS: 70288-33-4
• 化学式: C₁₆H₁₆O
• 分子量: 224.302
• InChiKey: ZAHQDBMNEBOBDB-IYBDPMFKSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.5±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-4,4'-dimethylstilbene oxide 在 四氯化硅 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,2R)-2-chloro-1,2-di(4-tolyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  双环[3.3.1]壬烷骨架稠合的吡啶N-氧化物催化四氯化硅对内环氧化物的对映选择性开环

  摘要：

  报道了新的手性路易斯碱性有机催化剂的合成，该催化剂含有与双环 [3.3.1] 壬烷骨架稠合的吡啶 N-氧化物部分。所得吡啶N-氧化物用作中间环氧化物与四氯化硅对映选择性开环的催化剂。具有两个 2,4-二芳基取代的吡啶 N-氧化物部分的衍生物 1b 被证明是一种特别有效的催化剂，可用于降冰片烯氧化物 16i 的去对称化，以提供前所未有的 96% ee 的 Wagner-Meerwein 重排产物 20i。双功能同源物 3 带有 4-芳基取代基，与脂环族环氧化物底物表现出中等至高水平的不对称诱导（47-88% ee）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500762
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-4-[(Z)-2-(4-甲基苯基)乙烯基]苯 在 吡啶 、 双氧水 、 甲基三氧化铼(VII) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis-4,4'-dimethylstilbene oxide
  参考文献：
  名称：

  不对称催化中的丙二烯：含丙二烯的氧化膦催化内消旋环氧化物的不对称开环

  摘要：

  不对称取代的丙二烯（1,2-二烯）本质上是手性的，可以以光学纯的形式制备。尽管如此，迄今为止，丙二烯框架尚未被整合到用于不对称催化的配体中。由于丙二烯的功能与四面体碳或手性联芳基不同，因此它们可能会产生互补的手性环境。这项研究表明，光学活性的、C(2)-对称丙二烯的双膦氧化物可以催化SiCl(4)加成到内消旋环氧化物上，并具有高对映选择性。环氧化物的打开可能涉及路易斯酸性、阳离子（双膦氧化物）SiCl(3) 络合物的生成。观察到高不对称诱导的事实表明丙二烯可能代表了开发不对称合成配体和催化剂的新平台。

  DOI：

  10.1021/ja9041127

文献信息

• Conformationally Rigid Chiral Bicyclic Skeleton-Tethered Bipyridine<i>N,N′-</i>Dioxide as Organocatalyst: Asymmetric Ring Opening of<i>meso</i>-Epoxides
  作者：Elumalai Gnanamani、Nagamalla Someshwar、Jayakumar Sanjeevi、Chinnasamy Ramaraj Ramanathan

  DOI：10.1002/adsc.201400029

  日期：2014.7.7

  N′‐dioxide (−)‐9 has been designed, synthesized and examined as an organocatalyst in the enantioselective ring opening of meso‐epoxides using tetrachlorosilane (SiCl4). The catalyst (−)‐9 is found to exhibit good enantioselectivity for substituted cis‐stilbene epoxides; whereas, the saturated cyclic meso‐epoxides display a moderate enantioselectivity. At −30 °C in chloroform, the catalyst (−)‐9 with 0

  使用四氯硅烷（SiCl 4）设计，合成和检查了构象刚性的手性双环骨架束缚联吡啶N，N'-二氧化氮（-）- 9作为有机催化剂。发现催化剂（-）- 9对取代的顺式-二苯乙烯环氧化物具有良好的对映选择性；而，饱和环状内消旋环氧化物显示适度的对映选择性。在−30°C的氯仿中，负载量为0.5 mol％的催化剂（−）‐ 9生成氯醇，产率高达97％，ee高达93％。由于构象刚性的手性双环骨架束缚的联吡啶N，N'-二氧化物的存在，可能在高价硅物种周围产生短暂的轴向手性环境，这可能是介观中环氧化物去对称化中这种对映选择性的原因。
• Asymmetric Ring Opening ofmeso-Epoxides with Aromatic Amines Catalyzed by a New Proline-BasedN,N′-Dioxide-Indium Tris(triflate) Complex
  作者：Bo Gao、Yuehong Wen、Zhigang Yang、Xiao Huang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.200700474

  日期：2008.2.22

  The catalytic asymmetric ring opening of meso-epoxides with aromatic amines was achieved using a new proline-based N,N′-dioxide-indium tris(triflate) complex in high yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee) under mild conditions. The coordination ability of N,N′-dioxide 1c was investigated by X-ray and NMR analysis. A plausible seven-coordinate transition state model was

  的不对称催化开环内消旋与芳族胺-环氧化物用新的基于脯氨酸达到Ñ，N'二氧化物-铟三（三氟甲磺酸酯）配合物以高产率（高达99％）的对映选择性优良（高达99％ee）在温和的条件下。通过X射线和NMR分析研究N，N'-二氧化物1c的配位能力。提出了一个合理的七坐标过渡状态模型。手性N，N'仅通过三个常规步骤，由脯氨酸合成了所调查的二氧化di。该过程可以在克规模上运行而不会损失任何对映选择性。该方案为大量制备光学纯的β-氨基醇提供了高度实用和有用的工具。
• Cooperative Lewis acid–onium salt catalysis as tool for the desymmetrization of meso-epoxides
  作者：Florian Broghammer、Daniel Brodbeck、Thorsten Junge、René Peters

  DOI：10.1039/c6cc09774j

  日期：——

  Epoxide desymmetrizations by bromide are very rare despite the large synthetic potential of chiral bromohydrins. Herein we present a new concept for epoxide desymmetrizations in which a bifunctional Lewis acid...

  尽管手性溴代醇具有巨大的合成潜力，但溴化物对环氧的对称性非常少见。本文中，我们提出了一种环氧双不对称的新概念，其中双功能路易斯酸...
• Chiral Scandium-Catalysed Enantioselective Ring-Opening ofmeso-Epoxides with N-Heterocycle, Alcohol and Thiol Derivatives in Water
  作者：Marine Boudou、Chikako Ogawa、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/adsc.200600290

  日期：2006.12

  of Sc(OSO3C12H25)3 and a chiral bipyridine ligand, asymmetric ring-opening of meso-epoxides with aromatic N-heterocycles, an alcohol and thiols proceeded smoothly to afford the corresponding products in moderate to good yields (34–85 %) with high to excellent enantioselectivities (74–96 % ee). Water was used as the sole and essential solvent in these important enantioselective transformations.

  在催化量的Sc（OSO 3 C 12 H 25）3和手性联吡啶配体存在下，内消旋环氧与芳族N杂环，醇和硫醇的不对称开环顺利进行，得到适度的相应产物到良好的对映选择性（74–96％ee）的高收率（34–85％）。在这些重要的对映选择性转化中，水被用作唯一的必需溶剂。
• Hydrogen Bonding Phase-Transfer Catalysis with Potassium Fluoride: Enantioselective Synthesis of β-Fluoroamines
  作者：Gabriele Pupo、Anna Chiara Vicini、David M. H. Ascough、Francesco Ibba、Kirsten E. Christensen、Amber L. Thompson、John M. Brown、Robert S. Paton、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/jacs.8b12568

  日期：2019.2.20

  Potassium fluoride (KF) is an ideal reagent for fluorination because it is safe, easy to handle and low-cost. However, poor solubility in organic solvents coupled with limited strategies to control its reactivity has discouraged its use for asymmetric C-F bond formation. Here, we demonstrate that hydrogen bonding phase-transfer catalysis with KF provides access to valuable β-fluoroamines in high yields

  氟化钾 (KF) 是一种理想的氟化试剂，因为它安全、易于处理且成本低。然而，在有机溶剂中溶解度差，加上控制其反应性的策略有限，阻碍了其用于不对称 CF 键的形成。在这里，我们证明了使用 KF 的氢键相转移催化可以高产率和对映选择性获得有价值的 β-氟胺。该方法采用手性 N-乙基双脲催化剂，将固体 KF 作为三配位的脲-氟化物络合物带入溶液中。这种操作简单的反应使用 0.5 mol% 的可回收双脲催化剂提供了对映体富集的氟联苯胺（高达 50 g 规模）。